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第八组 化学动力学小结 速率方程的一般形式 对峙反应 平行反应 Click to edit company slogan . 物理化学 * 化学动力学小结 2012年10月19日 反应速率及反应方程 1 阿伦尼乌斯方程 2 典型的复合反应及复杂反应速率处理法 3 其他知识点 4 一、反应速率及速率方程 化学动力学小结 反应速率 (V 恒定) 1. 反应速率的定义 反应物 A 的消耗速率: 产物 Z的生成速率: 对于一个给定的反应，反应速率v是唯一确定的,反应物的消耗速率或产物的生成速率随物质的选择而异. 反应速率方程 基元反应：质量作用定律 非基元反应： aA+bB+… 产物 kA－为反应速率系数（常数） ； nA ,nB—反应物A或B的分级数； n --反应总级数，n=nA+nB+... 用气体组分的分压表示速率方程 -dpA /dt =kppAn kp=kc(RT)1-n 反应速率方程 1.零级反应（n=0，zeroth order reaction) 积分式： 动力学特征 速率方程的积分形式 i.线性关系： cA-t呈线性关系 ii.半衰期： t1/2=CA,0/(2k),正比于反应物初始浓度 2.一级反应（n=1，first order reaction) 动力学特征 i.线性关系： lncA-t呈线性关系 ii. 半衰期t1/2： 显然t1/2=ln2/k, 即 t1/2与cA,0无关 速率方程的积分形式 转化率： 2.一级反应（n=1，first order reaction) 速率方程的积分形式 3.二级反应（n=2，second order reaction) i）只有一种反应物： 1)速率方程: ii）有两种反应物(nA+nB=2,且nA=nB=1) 速率方程的积分形式 3.二级反应（n=2，second order reaction) 只有一种反应物： 1)速率方程: 定积分式： 动力学特征: i.线性关系： ii. 半衰期t1/2： 1/cA-t呈线性关系 t1/2=1/(kACA,0) 速率方程的积分形式 反应级数的判断 根据反应的动力学特征 速率方程的一般形式 K值的求算 计算 速率方程的一般形式 二、阿伦尼乌斯方程 化学动力学小结 阿伦尼乌斯方程 （1）指数式： （2）微分式 （3）不定积分式： （4）定积分式 *阿伦尼乌斯方程适用于基元反应和非基元反应。 设基元反应为 A P 正、逆反应的活化能 和 可以用图表示。 Ea------对基元反应，为能峰 Ea------对非基元反应，称表观活化能或经验活化能 活化能 化学动力学小结 三、典型的复合反应及复杂反应速率处理法 -dcA /dt=(k1＋k-1)(cA－cA,e) 积分式为：ln(cA,0－cA,e)/(cA－cA,e)=(k1＋k-1 )t t1/2=ln2/(k1＋k-1 ) 微分形式： A B C (k1) (k2) ii.当各产物的起始浓度为零时，在任一瞬间， 各产物浓度之比等于速率系数之比， 若各平行反应的级数不同，则无此特点。 i. 微分式 积分式 1-1连串反应 1、1-1对峙反应 2、一级平行反应 3、1-1连串反应 复合反应 1.选取控制步骤法（多步连串反应） 2.稳态近似法 3.平衡态近似法 复杂反应速率的近似处理法 四、其他知识点 化学动力学小结 过渡状态理论 1、过度状态理论的着眼点: 两反应物分子的旧键断裂与新键形成如何实现 2、过渡状态理论的核心概念: 它是指反应中新旧键交替过程中经历的过渡状态 活化络合物 物理化学