第4章金属在各种环境中的腐蚀解说.ppt

大气腐蚀的分类: (1)干大气腐蚀：在空气非常干燥条件下,金属表面不存在水膜。 (2)潮大气腐蚀：大气的相对湿度在100%以下，金属表面存在肉眼不可见的薄不膜。 (3)湿大气腐蚀：水分在金属表面已成液滴凝聚而形成肉眼可见的液膜层。 4.1.3 影响大气腐蚀的因素 （1）气候因素： 大气相对湿度:(如图4-1) 气温:当相对湿度低于金属临界相对湿度时，温度对大气腐蚀的影响很小，无论气温多高，因环境干燥，金属腐蚀轻微。当相对湿度大于金属临界相对湿度时，温度升高，反应速度提高。 降尘：分为三种情况：1）尘粒本身为可溶性、腐蚀性，增加腐蚀；2）尘粒本身不可溶且没有腐蚀性，如炭粒，但它能吸附腐蚀性物质，促进腐蚀；3）尘粒无腐蚀性和无吸附性，如土粒，但沉积在金属表面形成缝隙，发生局部腐蚀。 （2）大气中污染物质 根据污染物质的性质及含量，大气环境类型大致分为： 城市工业大气：污染物中主要含有硫化物,如SO2、H2S、Cl2、HCl、NH3。 海洋大气：以海盐粒子为特征，海盐粒子具有很强的吸湿性，并溶于水膜中形成强腐蚀介质。 海洋工业大气：既有SO2，又含海盐粒子。 农村大气：不含有强烈的化学污染物，但含有有机物和无机物尘埃，大气腐蚀相对小些。 2、飞溅区——又称为浪花飞溅区,金属在此区腐蚀很严重,由于金属表面经常与充气良好的海水接触,形成了发生氧去极化腐蚀的有利条件.飞溅区约为全浸条件下腐蚀速度的3-4倍. 3、潮汐区——又称潮差区,和飞溅区相似,金属在该区域中经受周期性海水浸泡。与飞溅区不同的是,海洋生物会在潮汐区的金属表面上寄生,使钢的表面加速腐蚀. 4、全浸区——根据海水的深度不同,又分为浅海区和深海区,在浅海区含氧量一般达到饱和浓度,随着水深增大,腐蚀速度逐渐减小。 海水腐蚀特点 (1)大多数金属在海水腐蚀时阳极过程的阻滞很小,主要是海水的氯离子浓度高. (2)大多数金属在海水中的腐蚀过程是氧去极化过程,腐蚀速度由氧扩散过程控制. (3)海水的电导率很高,电阻性阻滞很小. (4)海水中金属易发生局部腐蚀破坏. 3、温度：从动力学角度，温度升高，化学反应速度提高；但温度升高使氧气的溶解度下降。总体上说，温度升高，腐蚀速度增大。 4、流速：海水的流速增大使金属腐蚀速度增大；但对于能钝化的金属，有一定的流速可促进钝化，提高其耐蚀性。 5、海洋生物：海洋生物在船舶表面附着处产生了缝隙，易诱发缝隙腐蚀；另外，微生物生理作用会产生氨、二氧化碳和硫化氢等腐蚀物质，加速金属腐蚀；有些生物的生长穿过涂层而加速腐蚀。 4.2.4 防止海水腐蚀的措施 （1）研制和应用耐海水腐蚀的材料,如Ti、Ni、Cu和耐海水钢。 （2）涂层保护，腐蚀最严重处采用护屏保护，如使用耐腐蚀合金包覆；或应用防锈油漆等。 （3）电化学保护，只限于全浸区才有效，可采用外加电流阴极保护法或牺牲阳极法。 3、土壤中的微生物 厌氧的硫酸盐还原菌、硫杆菌、嗜氧的铁杆菌。 2、杂散电流引起的腐蚀 4.4.1 在酸性介质中的腐蚀 酸类对金属的腐蚀情况，要视其是氧化性的还是非氧化性的而大不相同。① 在腐蚀过程中，非氧化性酸的特点是腐蚀的阴极过程纯粹为氢去极化过程。② 氧化性酸的特点是腐蚀的阴极过程主要为氧化剂的还原过程。 4.4.1.1 在非氧化性酸中的腐蚀 主要是析氢腐蚀： 2H+ +2e = H2 图中，只有位于 Mn+/M 与H+/H之间区域（阴影线区）才有可能发生析氢腐蚀（不充气）。 例:金属在盐酸中的腐蚀 a)盐酸浓度与腐蚀速度的关系(见书95页图4-14,4-15) b)盐酸存在氧化剂时,铜、钼、镍基合金腐蚀速度显著增加。 c)在盐酸中金属的钝态区很窄或完全不存在钝态区。 4.4.1.2 在氧化性介质中腐蚀 主要是氧化剂的还原过程，多数是氧去极化腐蚀 4.4.2 在碱性介质中的腐蚀 例1：锌的腐蚀图 ① 在酸性范围PH在0-4之间由于生成锌酸盐而不耐蚀。 ② pH在4-11之间,腐蚀速度随pH的上升而下降，在pH为11时，腐蚀最慢。 ③pH在11-14较强碱性范围，腐蚀速度又重新上升。因为锌在强碱范围内会生成锌酸盐，并电离为（ZnO2）。 例2：铁的腐蚀图 ① 酸性范围。 ② 在pH4-9之间，腐蚀速度几乎与pH无关。 ③ pH在9-14之间，铁的腐蚀速度大为降低。 4.4.3 在盐溶液中的腐蚀 盐有许多形式，它们对金属的作用亦不相同。一般无机盐分为三种类型。 1、中性盐 中性盐绝大多数是氧去极化引起的腐蚀。因此，溶液中的氧对腐蚀有很大影响。 * 第4章 金属在各种环境中的腐蚀 4.1金属在大气中的腐蚀 4.1.1 大气腐蚀的类型和特点 暴露于大气中的腐蚀，腐蚀反应的程度决定于湿度、大气成分。 图4