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以(q1 ,q2, … , qs; p1, p2, …, ps)共2s个变量作正交坐标轴,构成一个2s维空间,命名为子的相空间,或称μ空间。 故单个粒子在t时刻的运动状态{qi(t), pi(t)}就表示μ空间中的一个点,称为相点,相点在μ空间的按照Hamilton方程运动,形成的连续“轨迹”称为相轨道。 统计力学,μ空间的体积微元: 经典力学,位形空间的体积微元:dV=dxdydz 单粒子体系:理想气体、金属晶体电子 (2)体系微观运动状态的经典描述-Γ空间 考虑由N个大量粒子组成的体系,自由度2f=2Ns 共2f个变量作正交坐标轴,构成一个2f维空间,命名为体系的相空间,或称Γ空间。 Γ空间的体积微元: 多粒子体系:水分子、化合物晶体电子 1.2.4 全同近独立粒子体系-简化途径 全同粒子:完全相同的属性(质量、电荷、自旋等) 近独立粒子: 粒子间相互作用很弱,因而可以忽略粒子间相互作用,体系总能量等于单个粒子能量之和。举例,。 对于N个全同近独立粒子的体系,可用Γ、μ空间表示。N个全同近独立粒子在同一时刻的运动状态,在Γ空间为1点,在μ空间则为N个点。使问题简化。 全同粒子的彼此可分辨性 (1)经典力学观点 全同粒子是可分辨的,同一时刻,任一两个粒子i、j在相空间中的运动状态{qi, pi}、 {qj, pj}如果交换而会改变整个系统的状态。 因为,经典粒子运动是位形空间轨道运动,每个粒子可以被跟踪,每一时刻对应不同的位置、系统状态,故粒子不能相互交换,可以分辨。 玻耳兹曼系统:由全同粒子组成,粒子可以分辨,占有每个状态(轨道之一)的粒子数不受限制。 (2)量子力学观点 全同粒子是不可分辨的,同一时刻,任一两个粒子i、j在相空间中的运动状态{qi, pi}、 {qj, pj}如果交换,不改变整个系统的状态。故服从不同的力学规律。 因为,量子粒子具有波粒二象性,它的运动不是实际轨道运动(而是),原则上不可能追踪量子粒子的运动。它们不可辨别,故粒子交换不改变系统状态。 波色/费米系统:由全同粒子组成,粒子不可分辨,占有每个状态(轨道之一)的粒子数不受/受限制。 (a) 经典力学情景 (b) 量子力学情景 图1 全同粒子的可分辩性 t=0 t0 t=0 t0 A B C A B (3)量子:波色子和费米子 按照占据量子态(轨道之一)的不同,量子粒子分为: 费米子:遵守泡利不相容定理,一个量子态最多容纳1个粒子,自旋量子数是1/2,例如电子、质子、中子等,组成费米系统。 波色子:不遵守泡利不相容定理,一个量子态(轨道)可容纳多个粒子,自旋量子数是整数,例如,光量子为1,π介子是0,组成波色系统。 1.2.5 粒子系统的分布和微观状态 给定粒子系统的宏观条件,其微观状态非常多,确定系统处于哪一微观状态,需要知道:(1)粒子系统的能级划分(排)?(2)每一能级上可能有的微观状态(座) ?(3)粒子系统在每一能级的数目分布,及在各个状态的分布(入坐)情况。 例如,多电子原子的结构,核外电子的运动状态(原子轨道模型):四个量子数n, l, m, ms (1)主量子数: n=1,2,3,4… K.L.M.N …… 确定电子离核远近和能级(电子层)的主要参数。n值越大,表示电子离核距离越远,所处状态的能级越高。 (2)角量子数:l =0,1,2, 3 …n-1, s p d f 表示原子轨道的形状,并在多电子原子中和主量子数一起决定电子的能级(电子亚层)。 l=0 s轨道为球形对称状 l=1 p轨道为亚铃状, l=2 d轨道为花瓣状 l=3 f轨道为复杂的花瓣形, 注:主量子数+角量子数构成能级,如3s, 4d, 5f,能量完全相等 (3)磁量子数m:确定原子轨道在空间的伸展方向。取值受l 限制,m=0,±1,±2,±3…±l ,共可取2l+1个值. l=0,m=0,表示S轨道在空间只有一种伸展方向。 l=1,m=0, ±1,表示P轨道在空间有三种伸展方向。 l=2, m=0, ±1, ±2,表示d轨道在空间有五种伸展方向。 l=3,m=0, ±1, ±2, ±3,表示f轨道在空间有七种伸展方向。 (4)自旋量子数ms 自旋量子数ms = +1/2,
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