第七章 肥料分析.ppt

第七章 肥料分析 分析的意义 运输和贮存时可能因标签失落或混淆； 化肥在贮存中可能变质； 小厂生产肥料，特别是复混肥料的成分和含量亦可能变动较大。 有时磷矿粉作肥料直接施用，而其全磷及有效成分则因产地变化不一。 分析方法选择的原则 首选国家标准(或国际标准)或行业标准方法。 其次选其所执行的地方标准和企业标准进行。 简易、快速分析方法，不能作为鉴定化肥质量的仲裁方法，其测定结果不能作为化肥质量评定的依据。 分析方法不宜太灵敏，以免稀释误差太大。 §7.2 肥料的采集和制备 一、样品的采集 1.包装化学肥料 2.散装化学肥料 3.液体肥料 二、样品的制备 1、小粒状(或粉状)均匀性较好的化肥 2、块状肥料 3、以矿石形态存在的磷矿石、钾长石 §7.3 水分的测定 一、烘干法 二、碳化钙法 三、卡尔.费休法 氮肥的测定方法简介 铵态氮、尿素 蒸馏法 甲醛法 酸量法 硝态氮 锌粉-硫酸亚铁还原蒸馏法 铁粉还原法 铬粉-盐酸还原蒸馏法 定氮合金法 氮试剂质量法 氰胺氮 蒸馏法 硝酸银质量法 三、氨（铵）态氮的测定 1、甲醛法（铵态氮）： 硫酸铵、氯化铵、硝酸铵等强酸弱碱盐，酸性太弱，不能直接用碱滴定，利用甲醛反应后，置换出等量较强的酸，用氢氧化钠标准液滴定： 4NH4++6HCHO=4H++(CH2)6N4+6H2O 指示剂：酚酞 特点：操作简单方便，但准确度不够高（试样中游离酸影响准确度）。 具体标准：铵态氮肥总氮含量的测定(甲醛法—见GB4097.2-01) 方法原理 硫酸铵(氯化铵、硝酸铵)这些强酸性铵盐溶解于水溶液中，在中性的水溶液中，NH4+与甲醛反应生成六亚基四胺和等摩尔的酸，反应式如下： 4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O 操作步骤 待测液制备：??? 称取1g试样，称准至0.0002g，置于250mL 锥形瓶中，用水100~120mL溶解，加入甲基红指示剂1滴，用0.1 mol/L NaOH标准溶液调节至溶液为橙色(不记录读数)。 滴定：上述溶液加入250g/L 甲醛溶液15mL，再加入酚酞指示剂3~4滴，摇匀，静置5min，在不低于20℃条件下，用 0.5mol/L? NaOH标准溶液滴定至浅红色(或滴定至pH=8.5)，经1min不褪色为终点。 按上述手续进行空白试验，除不加试样外操作手续和应用的试剂均与试样测定时相同。 结果计算 总N% = c (V1 - V2) × 14.01×10-3 ×100 / m ??????????= c (V1 - V2) ×140.1 / m c— NaOH标准溶液的浓度(mol/L)； ?V1—滴定试样耗用 NaOH标准溶液体积(mL)； ?V2—空白试验耗用NaOH标准溶液体积(mL)； ?14.01—氮原子的摩尔质量(g/mol)； ?10-3 —将mL换算为L； ??m—称样的质量(g)；原标准按干基进行计算； 氨（铵）态氮的测定 2、蒸馏法（铵态氮）： 从碱性溶液中蒸馏出的氨用过量的硫酸标液吸收，选择甲基红-次甲基兰为指示剂，用氢氧化钠标液滴定过量的硫酸。 NH4++OH-=NH3+H2O 2NH3 +H2SO4=（NH4)2SO4 H2SO4 +NaOH= Na2SO4 +2H2O 也可用硼酸吸收氨，用硫酸或盐酸标液滴定。准确度 高，费时，用于仲裁分析。 此法适用于受热稳定的肥料，不适合尿素等受热分解的氮肥。 氨（铵）态氮的测定 3、酸量法（滴定法） 如氨水，碳酸氢铵等可以用强酸标准液直接滴定。 2NH4HCO3+H2SO4=(NH4)2SO4+2CO2+2H2O 指示剂：甲基橙 返滴定法：加过量硫酸，再以甲基红-次甲基兰为指示剂，用氢氧化钠标准液返滴定过量的酸。 2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O 方法提要：碳酸氢铵与过量硫酸溶液作用，在指示液存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定剩余硫酸 分析步骤：在已知质量的一干燥的带盖称量瓶中，迅速称取约2g试样(精确至0.001g )，然后立即用水将试料洗入已盛有40.0 m l或50.0 m l硫酸溶液的250m l锥形瓶中，摇动瓶中溶液使试料完全溶解，加热煮沸3-5 min,冷却后，加2-3滴混合指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴至溶液呈现灰绿色即为终点 空白试验 尿素中总氮含量的测定--蒸馏后滴定法(见GB/T 2441-2010) 方法原理 在硫酸铜存在下，在浓硫酸中加热使试样中酰胺态氮转化氨态氮，加入过量碱液蒸馏出氨，并吸收在过量的硫酸标准溶液中，在指示剂存在下，用氢氧化钠标准溶液返滴定 NH4++OH-=NH3+H2O NH3 +H2SO4=（NH4)2SO4