第三章 红外光谱(IR).ppt

常见术语 基频峰、倍频峰、合频峰、热峰 基频峰是分子吸收光子后从一个能基跃迁到相邻的高一能基产生的吸收。 倍频峰是分子吸收比原有能量大一倍的光子之后，跃迁两个以上能级产生的吸收峰，出现在基频峰波数n倍处。为弱吸收。 和频峰是在两个以上基频峰波数之和或差处出现的吸收峰。为弱峰。 热峰来源于跃迁时低能态不是基态的一些吸收峰。 1、质量效应 X-H键的伸缩振动波数（cm-1） 诱导效应 共轭效应:共轭效应使不饱和键的波数显著降低 5、空间位阻一般共轭使振动频率降低 6、跨环共轭效应 8、振动耦合效应 含有若干个相同的化学键的振动频率发生分裂的现象称为耦合效应。当一个化学键的伸缩振动与另一个化学键的振动吸收频率很接近时，就会发生振动耦合。 一个化学键的某一种振动的基频和他自己或另一个连在一起的化学键的某一种振动的倍频或组频很接近时，可以发生耦合，这种耦合成为费米共振。 苯酚的红外光谱图 乙醇在CCl4中浓度变化对红外吸收的影响 浓度对羟基吸收峰的影响 4 羰基化合物 醛酮 羧酸、羧酸盐 酸酐 酯 酰卤 酰胺 羰基化合物的C=O伸缩振动吸收峰位置 化合物类型 吸收峰位置（cm-1） 醛 1735-1715 酮 1720-1710 酸 1770-1750 酯 1745-1720 酰胺 1700-1680（酰胺“I”峰） 酸酐 1820和1760 4.1 醛酮 醛氢伸缩振动：2900-2700厘米-1有尖锐的小吸收峰出现，该峰往往分叉为双峰。 正丁醛 ~2720cm-1: 醛基C—H伸缩振动，特征；~1730cm-1：—C=O 伸缩振动 苯甲醛 苯异丙基酮 ~1694cm-1：C=O伸缩振动，羰基与苯环共轭，吸收移向低波数； ~1580cm-1：苯环骨架振动，与羰基共轭，移向低波数 ? 4.2 羧酸和羧酸盐 CO2-的对称伸缩振动，1650-1540，最强峰，反对称伸缩振动，1420-1300，强峰 三氯乙酸 由于氯原子吸电子诱导效应的影响，羰基伸缩振动位移到1754厘米-1 2-甲基丙酸 3300~2500 cm-1：羧酸二聚体的O—H伸缩振动，峰形宽，散；1710 cm-1：C=O伸缩振动 苯甲酸 3300~2500 cm-1：羧酸二聚体的O—H伸缩振动，峰形宽，散；~1695 cm-1：C=O伸缩振动，因与苯环共轭移向低波数；~920cm-1：O—H非平面摇摆振动，特征,宽 乙酸铅 ~1550cm-1：—COO—反对称伸缩振动；~1405cm-1：—COO—对称伸缩振动 4.3 酯 乙酸甲酯 ~1740cm-1：C=O伸缩振动；~1190cm-1：C-O-C非对称伸缩振动，第一吸收 苯甲酸甲酯 1718， 4.4 酸酐 有两个羰基伸缩振动，相差60厘米-1，反对称伸缩位于高频区，对称伸缩振动位于低频区。开链酸酐的高波数峰比低波数峰强，有张力的环状酸酐两峰的相对强度正好相反，强度差别比开链酸酐悬殊。 三甲基乙酸酐 强度1786cm-11724cm-1，相差62cm-1. 邻苯二甲酸酐 强度1845cm-11760cm-1，相差85cm-1.905cm-1,C-O-C伸缩，耦合不明显 4.5 酰卤 卤素原子直接与羰基相连，强诱导效应使羰基伸缩振动大大升高。脂肪族位于1800厘米-1附近。 C-X伸缩振动：脂肪族1000-910厘米-1，峰形宽大，芳香族1250-1110厘米-1，通常分裂为数个峰。 C-X弯曲振动：1310-1040厘米-1 红外样品的制备 固体样品：溴化钾压片法 、糊状法 、溶液法 、薄膜法 、显微切片 、热裂解法 液体样品的制备：溶液法、成膜法 气体样品的制备：充入气体样品槽。 气体样品槽 各种化学键的红外吸收位置 六、各种有机化合物的红外光谱 饱和烃 不饱和烃 醇、酚和醚 含羰基化合物 含氮化合物 其他含杂原子有机化合物 金属有机化合物 高分子化合物 无机化合物 1、烷烃 C-H伸缩振动：对称伸缩振动（νs）和反对称伸缩振动（νas） ，在2800-3000cm-1之间，νas较νs在较高频率。 C-H弯曲振动：1475-700 cm-1 ，甲基的对称变形振动出现在1375 cm-1处 ，对于异丙基和叔丁基，吸收峰发生分裂。 碳碳骨架振动：750-720cm-1为-(CH2)2-的骨架振动，1253-1000cm-1为分叉甲基的骨架振动。 烷烃吸收峰 正己烷的红外光谱图 2，2，4-三甲基戊烷的红外光谱图 2、不饱和烃 烯烃 炔烃 芳香烃 2、1 烯烃烯烃双键的特征吸收 影响双键碳碳伸缩振动吸收的因素 对称性：对称性越高，吸收强度越低。 与吸电子基团相连，振动波数下降，吸收强度增加。 取代基的质量效