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第六章 碱性燃料电池（AFC） 第一节 概述 一、发展历史 20世纪30年代，培根电池：镍网电极；氢氧化钾为电解质； 1959年，爱丽斯-查尔摩斯公司制造出第一台以燃料电池为动力的车辆——由15Kw的碱性电池驱动的拖拉机； 20世纪60年代初，联合碳化物公司为美国军方开发了AFC移动雷达； 1967年，通用汽车公司开发了第一辆燃料面包车； 1970年，科尔迪什开发了第一辆燃料电池小汽车； 20世纪60~70年代，阿波罗宇宙飞船及其后的航天飞机。 二、工作原理 以强碱为电解质；氢为燃料；纯氧或脱除微量二氧化碳的空气为氧化剂；以Pt/C、Ag、Ag-Au等制备的多孔气体扩散电极为氧电极；以Pt-Pd/C、Pt/C等制备的多孔气体扩散电极为氢电极；以无孔炭板、镍板等为双极板材料。 电极反应： 阳极反应：H2+2OH-→2H2O+O2 阴极反应：1/2O2+H2O+2e→2OH- 总反应：1/2O2+H2→H2O 优点： 1、效率高。 2、材料要求低。 缺点： 1、电解质碱易与CO2反应。 2、电解液需要循环以维持电池的水、热平衡问题，使系统变得复杂。 第二节 电池结构 1、电极 憎水扩散电极：利用粘结剂粘合的碳粉制备而成。 分为两层结构： 高度憎水的气体扩散层——阻止电解液进入电极； 充满电解液的润湿层——提供反应界面。 亲水电极：由烧结的金属粉末制备而成。 粗孔层——气体扩散电极一侧； 细孔层——电解液一侧。 二、电解质 30%~45%的KOH溶液，（为什么很少使用NaOH？）常采用石墨膜吸附。 电解质常在电池内外循环，将生成的热量和水带出电池，同时也可分离生成的少量碳酸盐。 石棉膜作为电池隔膜，本身是多孔的，是电子绝缘体，有利于离子导电。 石棉的化学式：（MgO)3·(SiO2)2·(H2O)2。在碱液中降解生成K2SiO3。 三、排水方法 1、反应气体循环法； 2、静态排水法； 3、冷凝排水法； 4、电解质排水法。 四、CO2毒化问题 CO2+2KOH=K2CO3+H2O 消除CO2影响的方法：采用氢氧化钠吸收二氧化碳。1kg NaOH可以将1000m3空气中的CO2从0.03%降到0.001%。 第三节 碱性燃料电池与质子交换膜燃料电池比较 常压小功率燃料电池价格对比 第四节 碱性燃料电池的应用 第七章 磷酸型燃料电池（PAFC） 第一节 发电原理 阳极反应：H2→2H++2e- 阴极反应：1/2O2+2H++2e-→H2O 总反应：1/2O2+2H2→2H2O 第二节 特点与工作条件 一、特点 1、优点：工作温度适中；构成材料易选；启动时间短；稳定性好；余热利用效率高；具有耐燃料气及空气中的CO2能力。 2、缺点：需采用贵金属催化剂，易为燃料气中CO毒化；磷酸电解质具有一定腐蚀性。 2、工作条件 （1）工作温度：180~210℃。 根据：磷酸的蒸汽压、材料耐腐蚀性能；电催化剂 耐CO能力及电池性能要求； （2）工作压力：常压至几百千帕。 （3）燃料利用率：指在燃料电池内部转化为电能的氢气量与燃料气中所含的氢气量之比。70%~80%。 （4）氧气剂利用率：50%~60%。 （5）燃料气组成：80%H2、20%CO2及少量CH4、CO与硫化物。 第三节 工作条件对电池性能的影响 一、工作压力的影响 ΔVp(mV) =146lg(p2/p1) (工作温度为150℃） ΔVp(mV) =138lg(p2/p1) (工作温度为190℃） （p1、p2：反应气工作压力） 增加反应气工作压力，电池输出电压增高。 二、工作温度的影响 热力学：温度升高，可逆电动势下降； 动力学：温度升高，传质速率增加，电极反应速率增加，电池内阻降低，阴极极化减小。 ΔVT=a(T2-T1) 三、燃料的影响 阳极极化与氢的利用率有关，当H2的利用率大于90%时，阳极极化增加。CO、H2S的存在会增加阳极的极化。 四、氧化剂组成和利用率的影响 空气为氧化剂时，阴极极化随氧利用率的增加而增加。 第四节 磷酸型燃料电池关键材料 一、电催化剂 1、Pt/C催化剂：关键是如何在高比表面积的碳载体上负载高分散的纳米级铂微晶，铂微晶为1.5~2.5nm。 2、合金催化剂：作为氧还原阴极催化剂。可提高氧的电化学还原活性。 二、三相电极作用原理与电极结构 1、三相电极作用原理 三相电极指具有三相界面的电极。 维持稳定三相界面的措施： 改进电极结构； 采用能控制电解液的隔膜。 2、电极结构：多孔气体扩散电极。 三、电解质与隔膜 1、磷酸浓度：98%~99%（质量）。 磷酸流失的途径：磷酸在高温