CH3化学信息谱学-1讲课.ppt

化学组成的谱学分析基本概念 湿分析与谱分析 平均成分与微区成分 分离分析与原位分析 单道(选择)分析与多道(全谱)分析 原子光谱,分子光谱 吸收光谱,发射光谱及二次发射光谱、 化学分析分类 3-1 物质的能级组态与指纹特征 原子的电子态 原子发射光谱 3-2 元素及价态分析 3-2-1 无机元素分析—— 原子发射谱AES (样品原子化原理/结构，分析方法) 吸收谱AAS 实际应用 3-2-2 成分的无损分析 原子二次发射(散射)谱（XFS） 色散原理与谱图， 分析方法，实际应用 3-2-3 元素的价态及表面分析 光电子能谱（XPS） 化学位移，仪器结构原理， 实际应用 原子吸收光谱图 原子光谱的定性/定量分析 赛伯(Schiebe.)-罗马金(Lomakin )公式： Ｉ＝ＡＣb 式中: I 是谱线强度; Ｃ是被分析元素的浓度; Ａ是由样品激发过程和组成确定的参数 ｂ是由谱线的自吸收确定的常数。 3-3 分子组态结构分析 核磁共振原理 量子数的选择定则:原子核在磁场中只能吸收量子能量。当交变磁场Hν的频率ν满足条件 hν＝ gNμNH 式中，gN为核因子，μN为核磁子。 如外场能量hν恰是核磁能级差，原子核强烈吸收磁场能量而跃迁，产生核磁共振。 只有磁矩不为零的磁性核能吸收电磁波发生能级跃迁; 核磁共振发生在核内亚能级，铁磁金属共振频率约几百MHz。 核磁共振谱仪与核磁共振成像 质谱仪结构原理 由高速带电微粒磁场偏转规律得 Bzev = mv2/R 或 m/z = B2R2e/2U R2 = 2Um/eB2， 加速电压U、磁场B已知，由R可测荷质比（e/m），电荷量可测，离子质量也可测。 表征离子特性有三个参量：质量、电量、能量。 离子束的检测，是对某种质量离子的检测。 质量分析器的将一次或二次离子按质荷比的大小分开。二次离子的平均初始能量为10eV-100 eV数量级 化学信息的层次与分析方法 元素及价态分析 原子光谱（ICP-AES）X射线谱（XFS、EPMA)— 内层电子态: 102eV(EDS)--10eV (WDS) →元素分析 光电子能谱(XPS)—外层电子态,10eV →价态分析 分子组态分析 紫外-可见光谱(200-400-800 nm)—— 价电子态，分子的多重键及共轭体系:1eV； 红外-拉曼谱(0.1-100 μm)—— 分子振动态,10-1eV； 微波(0.1-100cm)—— 分子转动态,10-2eV； 电子自旋共振谱(ESR)—— 磁场中未成对电子自旋态，10-4eV； 核磁共振谱(NMR)——磁场中核自旋态，10-7eV； 莫斯堡尔谱(MS)——核组态，10-8eV.。 常用化学组成分析方法选用(1)无机物分析方法 常用化学组成分析方法选用(2)有机物振动光谱 质谱仪与质谱图 ①无机元素的定性分析： 原位无损快速用XFS； 均匀样品微量分析用ICP-AES 非均匀样品微区成份用EPA（EDS）； ②无机阴离子分析 首选IR(或离子色谱)； 非金属、轻元素用WDS；元素价态用XPS； ③无机和部分有机化合物的晶体结构分析 用X射线衍射分析XRD（CH4）。 ④样品的表面分析和空间分布分析 可用XPS，SIMS、俄歇电子能谱； ⑤对称分子骨架和非极性基团的样品 如金钢石、宝石、光学样品用拉曼光谱。 传统(湿)化学分析和现代仪器分析 定性和定量分析; 元素→价态→组态 按样品量级g或含量g/g,mg/ml级分： 常量: 克级 或 10-3级 %、‰） 微量: 毫克级或10-6，ppm(part per millon百万分之一） 痕量: 微克级或10-9，ppb (part per billon十亿分之一） 按方法分重量法和容量法； 按分析要求分：常规分析和仲裁分析 按分析损伤分：有损与无损分析 按分析区域分: 总体与微区分析 重量百分比(Wt%)?原子百分比(At%);归一化处理 24K金≥4.16%×24=99.8%(足金),千足金≥99.9%, 12K金~50% ,18K金~75% 比重=∑WTi ρi At%=(WTi/Ai)比, At%=(ATi×Ai)比→归一化 各类光谱仪:发射,吸收,散射(二次发射) CH3 材料化学信息的频谱分析 3-1 物质的能级组态与指纹特征 3-1-1原子的电子能级结构 3-1-2 原子光谱与原子指纹 3-1-3 振