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巨磁电阻效应:非常弱小的磁性变化就能导致磁性材料发生非常显著的电阻变化。巨磁电阻材料的磁电阻变化率远大于普通材料的磁电阻效应。 Cu-Co纳米颗粒膜中观察到了巨磁阻效应。该效应来源于磁性颗粒表面或界面散射,与颗粒直径成反比。 核壳纳米颗粒在催化和磁分离中的应用 贵金属包覆磁性金属核的核壳型纳米颗粒 贵金属的优异催化特性 磁性金属的磁控性 磁性纳米颗粒在医疗诊断中的应用 磁共振共像(Magnetic Resonance Imaging,MRI)检测癌细胞 第一章 纳米材料简介 1.1 纳米材料及其分类 1.2 纳米材料的基本特性 1.3 纳米颗粒的物理和化学性质 1.4 磁性纳米颗粒的应用 1.1 纳米材料及其分类 纳米的概念 “Nano”来源于古希腊词“Nanos” (dwarf)。1 nm=10-9 m 人 针头 红血球 DNA 氢原子 ~20亿nm ~100万nm ~1000nm ~1nm ~0.1nm 纳米材料的定义 在三维空间中,至少有一维处在纳米尺度范围(1-100 nm)或由它们作为基本结构单元构成的材料。 纳米材料的分类 按维度: 0维纳米材料(原子团簇,纳米微粒) 1维纳米材料(纳米管,纳米线) 2维纳米材料(纳米薄膜) 3维纳米材料(纳米块体) 按化学成分:纳米金属;纳米陶瓷;纳米玻璃;纳米高分子等 按应用:纳米电子材料;纳米生物医学材料;纳米光学材料等 原子团簇(Clusters) 定义 由几个乃至上千个原子、离子或分子通过化学或物理结合力组成在一起的相对稳定的聚集体。 性质介于气态和固态之间,常被称为“物质第五态”。 幻数特性:当原子团簇含有某个数目的原子时,团簇特别稳定,在质谱分析中表现出很强的峰值。 异常高的化学活性和催化活性。 光学吸收系数,电导特性和磁化率的异常变化等。 分类 一元团簇(金属团簇, e.g. Nan 、 Nin等,非金属团簇, e.g. C60 、B 、P 、Si等) 二元团簇(InnPm 、 AgnSm等) 多原子团簇(Vn(C6H6)m等) 团簇的代表之一:C60 纳米颗粒 颗粒尺寸为纳米量级的粉末。尺寸大于原子簇,小于通常的微粉,一般在1-100 nm 之间。 具有量子尺寸效应,小尺寸效应和表面效应等,但不具有幻数效应。 量子点(人造原子):半导体纳米晶。 一维纳米材料 纳米管:中空结构。 纳米棒:纵横比小。 纳米线:纵横比大。 纳米带:两个纳米尺度维数呈矩形。 同轴纳米电缆:芯部为半导体或导体,外部包覆异质纳米壳体。 纳米薄膜 定义: 由尺寸在纳米量级的颗粒(晶态或非晶态)构成的薄膜,或将纳米颗粒镶嵌于某种薄膜中构成的复合膜,以及每层厚度在纳米量级的单层或多层膜。 按应用分类: 纳米光学薄膜 纳米磁性薄膜 纳米气敏膜 纳米润滑膜 纳滤膜 纳米多孔膜 纳米块体材料及复合材料 纳米块体材料 由颗粒尺寸为1-100nm 的粒子为主体形成的三维块体。 纳米复合材料 0-0复合型:不同成分,不同种类或不同相的纳米粒子复合而成。 纳米晶复相陶瓷 0-2复合型:纳米粒子分散到薄膜材料中。 金属粒子参杂的功能薄膜 0-3复合型:纳米粒子分散到常规的三维固体中。 纳米Al2O3增强的环氧树脂复合材料 1-3复合型:纳米线,纳米棒分散到常规的三维固体中。 SiC晶须增强Si3N4的复合陶瓷 2-2复合型:纳米薄膜交替复合。 TiN/金刚石/TiN多层复合涂层 1.2 纳米材料的基本特性 小尺寸效应 量子尺寸效应 表面界面效应 宏观量子隧道效应 小尺寸效应 定义: 当纳米材料的组成相的尺寸小到与某一临界尺寸相当时,材料的性能将发生明显的变化或突变,这就是纳米材料的小尺寸效应。 导致了物理化学性能的改变 光致发光谱蓝移 铁磁性粒子变为超顺磁体 熔点降低 影响了材料结构的稳定性 图1.1 纳米晶Cu自由能随粒子尺寸和温度的变化 库仑阻塞效应 将一个电子注入纳米小体系时,该体系的静电能将发生变化,变化量与一个电子的库仑能大体相当,即Ec=e2/(2C)。当C足够小时,只要注入一个电子,它给该体系附加的充电能Ec大于热能KBT,从而阻止第二个电子进入该体系。 量子尺寸效应 定义 在小尺寸系统中,电子的能量被量子化,形成分立的电子态能级,电子在该系统中的运动受限制。 金属:费米能级附近的电子能级由准连续变为离散的能级。 半导体:存在不连续的最高被占分子轨道(HOMO)和最低空余分子轨道(LUMO),能隙变
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