Raman拉曼光谱讲课.pptVIP

分子结构的几何构型（P51） 结构分析：H4C4N4 拉曼C=C 1623 cm-1 强 红外C=C 1621 cm-1 强 ?＝1＋n4＋(n3－n1)/2＝5 拉曼光谱与红外光谱配合，对于鉴定顺反异构体常常是非常有效的。 二、拉曼光谱在催化研究中的应用 作为与红外光谱互为补充的一种谱学表征手段，激光拉曼光谱尤其在氧化物体系的研究中发挥更为有效的功能。在中低频红外区，通常用作催化剂担体的氧化物，如Al2O3、SiO2等，有很强的吸收，拉曼散射信号很弱，而作为活性组分的一些过渡金属氧化物，如MoO3、WO3、V2O5、NiO、Cr2O3、Re2O7等，即使担载量很少，也具有明显的特征拉曼谱带。因此，激光拉曼光谱对于表征这些氧化物催化剂的表面相结构非常灵敏。 1. 催化剂表面结构的研究 Mo/Al2O3催化剂的Raman表征 Raman shift /cm-1 Raman shift /cm-1 110 ℃干燥 500 ℃焙烧 Mo/Al2O3的拉曼光谱 360 995 941 819 667 896 干燥后，Mo物种以七钼酸盐物种（360, 896, 941 cm-1）存在。 焙烧后，高负载量时有晶体MoO3 （667, 819, 995 cm-1）生成。 结果表明，在低负载量时即有聚集态Mo物种存在。随负载量提高，其聚集度逐渐增大。 举例：Mo/Al2O3催化剂的拉曼光谱表征 举例：V/SiO2催化剂的拉曼光谱表征 分立的 VO4物种 多钒酸盐 物种 V2O5 晶相 钒负载量增加 V/SiO2催化剂的Raman表征 2. 催化剂表面吸附物种及催化反应机理的研究 氨合成铁催化剂A110-3在N2/3H2气体体系下的拉曼光谱 拉曼光谱可用于反应条件下催化剂表面吸附物种的检测，从而推测催化反应机理。 如对于氨合成铁催化剂A110-3在N2/3H2原位拉曼光谱的研究，表明其催化反应途径可能以N2的化学吸附及其与化学吸附H的加氢反应为速度控制步骤。因为没有观察到可能归属于uFe-N(1088cm-1)和uFe-NH(890cm-1)峰，故按解离机理的反应可能为次要反应。 Fe-N: 423, 443 Fe-N2(吸附活化的N≡N）: 1940，2040 Fe-H: 1951 三、拉曼光谱在生物化学中的应用 拉曼光谱技术已成功应用于测定诸如氨基酸、糖、胰岛素、激素、核酸、DNA等生化物质。 ① 绝大多数生化样品都溶于水，而水的拉曼散射散射强度极弱； ② 样品用量少。激光光束可聚焦至很小范围，测定样品用量可低至几微克，并在接近于自然状态的极稀浓度下测定生物分子的组成、构象和分子间的相互作用等问题。 第六节 其它类型的拉曼光谱法 一、共振拉曼散射 正常的拉曼散射是样品分子中的电子首先被一个入射光子激发至“虚态”，再由“虚态”跃迁回基态或振动激发态而发射出光子。 若入射激发频率?0非常接近或与分子中的一个电子吸收带重合时，与“虚态”情况相比，由于其在电子激发态停留的时间明显延长，致使拉曼跃迁的几率大大增加，从而引起某一个或几个特定的拉曼谱带强度急剧增加，这种现象称为共振拉曼效应（RR）。 共振拉曼光谱具有高灵敏特性（谱带强度可达正常拉曼光谱的百万倍），且比正常拉曼谱简单得多，因为只有与电子跃迁相关的振动模式才有增强。 目前，共振拉曼光谱已成为研究和检测有机、无机化合物、离子生物大分子，甚至活体组成的有力工具。 ●紫外拉曼光谱 二、表面增强拉曼散射（SERS） SERS：当一些分子吸附在某些金属（如金、银、铜）的粗糙表面或这些金属的胶态粒子上，再按普通方法获得拉曼光谱，被吸附分子的拉曼信号可增强103-106倍。。 产生机理：电磁增强模型和化学增强模型，前者认为SERS源于金属表面局部电场的增强，后者认为SERS与分子的极化率改变有关。 应用：许多吸附分子能产生SERS。该技术是研究与界面吸附分子有关的现象，包括吸附分子取向、表面反应、共吸附等强有力的工具。 本章作业（第55页） 第4题 第6题 第8题（提示） 第一章 红外吸收光谱 习题 （第39页） CH2＝CH－CH2－O－C－CH3 O 第1题 (C5H8O2)： 第2题： 苯乙酮 第3题： 对甲基苯甲腈 第4题： CH3－C－NH－CH3 O 激光拉曼光谱 ●拉曼(Raman)光谱与红外光谱(IR)均属分子振动光谱, 均是研究分子振动能级的跃迁. 二者得到的信息相互补充, 是有机官能团鉴定及物质微观结构研究的两种常用方法. ●但就原理而论, 红外光谱与拉曼光谱有很大差别. 前者是吸收光谱, 后