4.6热力学第二定律讲述.pptVIP

热力学第二定律 §4.7 熵 熵增原理 准静态传热过程，要求温差无限小，即等温热传导。 等温热传导过程是可逆过程。 如果外界条件改变无穷小量就可以使过程反向进 行 (系统和环境都回到初态)，那么该过程是可逆过程。 热传导 T1?T T 热源 T1 T1 热源 T1 热源 T 非准静态过程 T1 T 准静态过程 T1 = T + dT 环境温度没有恢复 环境温度恢复 对可逆过程 dS = dQ / T ， dQ = dE + pdV 所以 TdS = dE + pdV 全部用状态量描述的热一律 * Broken egg Water always flows downhill Gases always expand from high pressure to low pressure 出生?童年?少年?青年?中年?老年 热力学第二定律：关于自然过程进行方向的规律。 热力学第一定律：一切热力学过程都满足能量守恒。 第一类永动机不可能制造出来！ 不消耗能量而做有用功的热机称为第一类永动机 问题：满足能量守恒的 过程都能进行吗? 不一定！ 第二类永动机不可能制造出来！ 效率为 100 % 的热机称为第二类永动机，它仅需 一个热源，循环对外做功，不违反热一律，但是 违反热二律。 §4.6 热力学第二定律 一、自然过程的方向性： 自然界的一切实际热力学过程都是按一定方向进 行的，反向过程不可能自动地进行。 例：功热转换过程 热传导过程 绝热自由膨胀过程 ……… 通过摩擦使功变热的过程是不可逆的： 重物下落一定高度，重物的机械能将全部转换为水的内能，水温上升(自动)； 无论采用什么办法，都不能使水温下降，水的内能减少，以产生同样的功将重物拉回原来高度。 1. 功热转换 ?H m 结论：唯一效果是热全部变成功的过程是不 可能的,也就是热不能自动转化为功。 热变功的过程能够发生，例如热机，但是同时向 低温热源 (环境) 放热 — 改变了环境。 2. 热传导： 热量自动地由高温物体传向低温物体，不能自动 反向传导。 热量由低温物体传向高温物体能够发生，例如制 冷机，但是需环境对其做功 — 改变了环境。 热量由高温物体向低温物体传递不可逆。 A B T1 T2 A B T1 T2 = 3. 气体的绝热自由膨胀： 绝热自由膨胀是气体自动地由非平 衡态变为平衡态；相反的过程，即充满 容器的气体自动收缩到一侧，不能发生。 气体向真空绝热自由膨胀不可逆。 体积缩小的过程能够发生，例如可 以用活塞把气体推回到左侧，但是需要 外界做功 — 改变了环境。 4. 可逆过程和不可逆过程： 系统状态 A ? 状态 B，同时对环境产生影响. 系统 环境 若系统 B ?A 时对环境影响未恢复，则 A ?B 的 过程叫不可逆过程。 若系统 B ?A 时对环境的影响恢复，则 A ?B 的过程叫可逆过程； 无摩擦的准静态过程为可逆过程。 不可逆过程在自然界中普遍存在。 (1) 微观过程是可逆的，例如，少数几个分子很可能自 动地处于容器的一侧。 (2) 宏观的可逆过程是一个理想模型。实际宏观过程存 在摩擦、黏滞力、非弹性碰撞、焦耳热等“耗散” 因 素，所以都是不可逆过程。 (3) 不可逆过程不是不能在相反方向进行，关键是不能 自发地进行。 5. 自然过程进行方向的一般规律： 一切与热现象有关的实际宏观过程都涉及热功转 换、或热传导、或非平衡态向平衡态转化，因此 一切与热现象有关的自发宏观过程都是不可逆的。 二、不可逆性的相互依存、热力学第二定律的表述： 结论： 每个不可逆过程都可以作为热力学第二定律表述的基础。 热力学第二定律有不同的表达形式，但其本质上都是揭示了自发宏观过程进行方向的客观规律。 功变热不可逆 热传导不可逆 自由膨胀不可逆 高温热源 低温热源 Q ? 开尔文表述 (1851年)：不能从单一热源取热，使之全部转为功而不引起其它变化。 高温热源 低温热源 Q A=Q ? It is impossible to construct a device that operates in a cycle and whose sole effect is to transfer the heat from a cooler body to a hotter body. 克劳修斯表述 (1850年)：不能