4第二章元素的结合规律与赋存形式1讲述.pptVIP

第二章 元素的结合规律与赋存形式Part1 第 2 章元素的结合规律与赋存形式 PartⅠ 自然元素之间的结合并不是任意的，而是有一定规律的！ 为什么不同岩石、矿物中的元素组合千差万别？ 为什么有些元素总是相伴出现，而另外一些元素很少共生呢？ 2 元素的结合规律与赋存形式 2.1 自然体系及自然作用产物 2.2 元素的地球化学亲和性及其分类 2.3 类质同象和固溶作用 2.4 晶体场稳定能及其对过渡金属行为的控制 2.5 元素结合规律的微观控制因素 2.6 元素的地球化学分类 2.7 元素的赋存形式 2.1 自然体系及自然作用产物 2.1.1 地球化学体系的特征 2.1.2 自然过程产物的特征 2.1.3 自然界元素结合的基本规律 2.1.1 地球化学体系的特征 1、自然作用体系温度、压力等条件的变化幅度与人为制备的条件相比是有限的； 2、自然作用体系是多组分的复杂体系； 3、自然作用体系是开放体系； 4、自然作用体系为自发进行的不可逆过程。 2.1.2 自然过程产物的特征 1. 自然稳定相（Minerals）和各种流体相的总数有限； 2. 元素成组分类自然组合； 3. 自然产物的稳定相一般都是不纯； 4. 在地壳物理化学条件下，相似的物质组成和类似的作用过程会使自然作用产物的类型重复出现。 2.1.3 自然界元素结合的基本规律 自然界控制元素结合的主要规律有以下几种： 1. 元素的地球化学亲和性 2. 矿物晶体形成或变化过程的类质同象规律 3. 晶体场理论对过渡族元素行为的控制 2.2 元素的地球化学亲和性及其分类 2.2 元素的地球化学亲和性 1. 何谓元素的地球化学亲和性? 指阳离子在自然体系中有选择地与某阴离子化合的倾向性。 控制元素在自然界相互结合的最基本规律 ① 造岩矿物种类—含氧化物和氧盐类比较多； 矿床的矿石矿物，如Pb、Zn、Cu、Fe等重金属形成硫化物组合。 一些元素倾向于与氧结合形成氧化物或含氧盐，而另一些元素则首先与硫化合形成硫化物 这就形成了地质学熟知的以造岩元素为主体的含氧盐矿物类组合和以重金属元素为代表的硫化物矿物类组合。 ② 矿石冶炼后炉中形成的四相： 金属铁相（熔铁）、 铜和重金属硫化物相（熔硫相）、 熔融硅酸盐相（炉渣）和气相（CO2、H2O）—欧洲曼斯费尔德铜矿 经地质作用的全球物质——元素按亲和性划分为四个相 ① 亲铁性元素 ② 亲氧性元素和亲硫性元素（亲石性和亲铜性） (2) 地壳中元素与O、S不同的地球化学亲和性的原因 1). O、S 本身的电子层结构差异，获取电子能力和方式不同； 2). 要求与之结合的阳离子自身的电子层结构也存在差异。 3). 结合时体系的物理化学条件 。 1） 氧、硫性质的差异 2） 与之结合的阳离子性质 3）体系的物理化学条件—化学反应制动原理（见元素亲和性原因丰度） 4. 自然界元素亲和性的特点 ②. 不同价态元素亲和性的差异 如Cr：2+、3+、6+ Mo: Mo2+形成MoS2 Mo6+形成钼酸盐（钼酸氨） ① 元素的基本化学性质 ② 化合反应的能量效应 ③ 元素的丰度因素 ① 元素的基本化学性质 元素的基本特征是由原子的电子构型来反映的， 多个参数表示元素性质，如电离能和电负性， 不同元素电离能和电负性不同。 在地球系统中，元素丰度最高的阴离子是氧，其次是硫。金属的亲氧或亲硫特性可以用元素与氧元素和硫元素间电负性差值来衡量。 元素的电负性与亲和性的关系 ②. 化合反应的能量效应 如果把金属元素形成氧化物和硫化物的生成自由能(换算成每一个氧或硫原子的)ΔGf’值由高的负值到低顺序排列得如下序列：Ca、Th、Mg、Al、Zr、U、Ti、Si、V、Na、Mn、Cr、K、Zn、W、Sn、Mo、Fe、Co、Ni、Pb、Cu、Bi、Pd、Hg、Ag，这与按亲硫性增强排列顺序大体相同。 地壳中元素根据其亲硫、亲氧倾向性强弱通过置换反应自动调整其结合状态而形成适应亲合性规律的稳定矿物组合。 ③. 元素的丰度因素 由于元素的丰度不同，在天然化学反应中反应物之间的量比一般是不符合化学计量比例的。 当体系中阴离子不足时，在自然体系中各阳离子将按亲和性强弱与阴离子反应，亲和性强的阳离子将抑制亲和性弱的化学反应（这是自然界的竞争机制）。 “化学反应的制动原理” 。 例 1 软锰矿/锰矿物脱硫 在地壳中某体系内，阴离子S2-不足，地壳中Fe的丰度比Mn高出两个数量级，况且Fe的亲硫性比Mn强。为此在这样的环境下，只能产生Fe的硫化物和Mn的氧化物（硅酸盐）共生现象，绝对不会发生硫锰矿和铁的氧化物共生的现象。这就是“化学反应抑制原理”在起作用。 反应自由能： FeSiO3+ MnS →