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* * 5 氢原子结构的薛定谔方程解 氢原子的量子力学处理方法 建立方程 (电子在核的库仑场中运动) 代入三维定态薛定谔方程 设电子质量 m, 得 势函数 + - r 主量子数 角量子数 可取 n 个值 磁量子数 可取(2l +1)个值 求解过程中自然引入三个量子数 :n, l, ml 电子在核外不是按一定的轨道运动的,量子力学不能断言电子一定出现在核外某确切位置,而只给出电子在核外各处出现的概率,其形象描述——“电子云” ——每瞬间氢原子核外电子照片的叠加 电子出现概率小处:雾点密度小 电子出现概率大处:雾点密度大 量子数的物理意义 解薛定谔方程得出氢原子系统的一系列量子化,与三个量子数一一对应 1) n —— 主量子数,表征能量量子化 玻尔理论关于能级的结论是正确的 跃迁 Ek Em 2) l —— 角量子数,表征角动量量子化 电子云绕核分布,角向概率密度旋转对称 , 类比为玻尔理论中电子“轨道”运动,其“轨道”角动量量子化: 即 角量子数 l 对氢原子系统能量有影响 原子内电子能级的名称 0 1 2 3 4 5 6 s p d f g h i n 1(K) 2(L) 3(M) 4(N) 5(O) 6(P) 7(Q) 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 5g 6s 6p 6d 6f 6g 6h 7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i (支壳层) (壳层) 3) ml —— 磁量子数,表征空间量子化 Z 2p态 例: Z 电子轨道角动量 在空间取向只能沿一些不连续的特殊方向,使 在z方向分量 取值量子化 电子的自旋 1. 史特恩-盖拉赫实验 Ag: 5s 与实验结果不符,无法用上述三个量子数解释。 准直屏 原子炉 磁铁 N S 1926年荷兰物理学家埃伦斯非特的学生乌伦贝克、高斯米特提出的电子自旋模型得到承认。狄拉克建立相对论量子力学,自然得出电子具有内禀角动量的结论。 2. 电子自旋 由史特恩–盖拉赫实验 2s+1=2 自旋角动量 原子中电子状态的四个量子数(n, l, ml, ms) 0,1,…,n-1 可取n个值 决定电子角动量 决定“轨道”角动量在外场中的取向 决定电子“自旋”角动量在外场中的取向 名称 符号 取 值 物 理 意 义 主量子数 角量子数 磁量子数 自 旋 磁量子数 n 决定电子能量 2. 电子分布遵循的两个基本原理 1) 1925年春,美籍奥地利科学家泡利在汉堡大学提出泡利不相容原理。 1945年获诺贝尔物理学奖。 一个原子中不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数。 1.决定原子中电子状态的四个量子数(n, l, ml, ms) 原子壳层结构 ---- 多电子原子的电子分布 2) 能量最小原理 正常情况下,原子中电子趋向于占有最低能级,原子系统能量最小时最稳定 ---- 基态。 第一激发态氢原子有 8 个量子态 例:基态氢原子有 2 个量子态 能级n共有 个量子态
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