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2MW氢等离子体煤裂解制乙炔装置图 * 乙炔化工 乙炔+醋酸→醋酸乙烯酯——已成为行业主流技术。 乙炔+氯化氢→氯乙烯 —— 1万吨/年 装置已运行一年 10万吨/年装置年底建成 由天然气生产苯工艺 6CH4 + 9H2 分子筛 单程转化率10%,在冷凝苯后,CH4+H2混合气进一步 制氢,中试中。 * 煤炭的直接利用 煤是有机质和无机质组成的矿物质 复杂大分子化合物难于拆解 如果能够定向裁剪和定向转化,选择性地拆断分子键共价键,可获得大量高价产品 如不同取代基,不同芳环芳烃,含侧链的环烷烃,长链脂肪酸及酯等精细化学品。 但是技术有待突破。 * 小结 以低碳理念指导发展煤化产业的未来发展方向 煤的多联产技术 生产中低CO2排放产品优化 高附加值产品优化,MTO、MTP、FMTP、FMTA 适合资源分布特点 石油化工—煤化工联合 乙炔化工新技术 煤的直接拆解技术 以及其他生产节能技术,对我国化石资源特点所需优先研发的。 * 谢谢关注! * 20 * b * a * c * b * 煤化工 平台化合物甲醇 柴油车燃料,二甲醚,生物柴油 乙烯丙烯(MTO, MTP) 汽车燃料M5、 M15 、M85、 M100 氯甲烷、有机硅 溶剂、粘合剂 焦炉气 煤气化 煤田气 甲烷 大宗化学品,甲醛,醋酸,碳酸二甲酯, 1,4丁二醇,乙炔二醇 燃料电池的燃料(H2存储) 甲醇、二甲醚合成 甲醇产量 甲醇消费量 2011年 2627万吨 3195.8万吨 2012年 3129万吨 3622万吨 * 醇、醚燃料合成 CH0.8+H2O→CO+1.4H2(煤气化) (煤=分子量为5000的稠环芳环) CO+H2O→H2+CO2(变换制氢) CO+2H2→CH3OH(甲醇合成)(1.5~1.7T煤/T醇) 2CH3OH→CH3-O-CH3+H2O(二甲醚合成)(2-2.4T煤/T醇) 甲醇热值为汽油的50% 二甲醚热值为柴油的70% 由于气缸内燃料效率高 1T汽油开车里程相当于1.6T甲醇的里程 1T柴油开车里程相当于1T二甲醚的里程 * 二甲醚与F-T合成产物分配 二甲醚: F-T合成: 二甲醚作为煤基液体燃料可显著节约资源、能源。 * 煤制甲醇 与 煤制油比较 直接制造油 间接制油 甲醇低海拔 高海拔 煤耗T/T产品 3.6 4.0~4.5 ~1.5 ~1.5 煤耗T/T当量油 ~3.6 4.0~4.5 1.5~2.25 ~1.5 反应压力Mpa 17~30 2.0~5.0 2.0~10.0 反应温度 350~470 220~350 220~250 投资万元/万吨 =1.0 1.2~1.5 0.3~0.5 技术成熟度 已工业化 已工业化 成熟 * 二甲醚在柴油机的消耗情况 * 甲醇替代柴油技术的进展 2010年我国柴油产量1.59亿吨 二元燃料发动机 —— 启动,暖车,小负荷时用纯柴油 ——高中负荷时,在进气管喷入甲醇,由柴油压燃均质甲醇混合气,可替代30%柴油 美国在高比例甲醇柴油(M85以上),研发了点燃式柴油发动机。 高空使用,由于含氧化合物,可产生强大推力(5000m海拔,大气氧含量11.3%) * 聚甲氧基二甲醚DMM3-8 ZCH3OH+n/3 CH3O(CH2O)nCH3+H2O 甲醇+三聚甲醛 DMM3-8 CH3O(CH2O)nCH3 N=3~8 含氧量 47~50% 纯度 98.5% 催化剂 离子液体t6=400℃ 三聚甲醛转化率 >90% 16烷值 76 低热值 22.4MJ/kg (柴油42.5MJ/kg) 甲醇耗量 1.4T/T DMM3-8 煤耗 1.6-1.8T 标煤/T DMM3-8 可调含量 >15% DMM1添加啊柴油5-30%,使尾气中NOX下降7~10%,颗粒物下降5%-35% O O O * 中原石化60万吨年S-MTO装置 * 低碳烯烃合成 煤 天然气 气化 变换调节 H2/CO 甲醇 低碳烯烃MTO 乙烯~40%。丙烯40% 二甲醚 丙烯70%MTP 甲醇 浆态床 CO转化率30% 二甲醚 CO转化率 60%以上 FDTP FMTP 丙烯~70% (流化床) MTA 苯、甲苯、 二甲苯 * MTP简要工艺流程 * MTO 与MTP工艺比较 MTP可以直接得液化丙烯,不需深冷分离,设备投资少。 MTP有长期市场竞争优势(中东用乙烷气体生产乙烯,2010年形成1600万吨/年的能力) MTP需由反应—分离工艺完成,技术难度要大些。 * FMTP 工业试验装置 * 制乙烯原料多元化 由于石脑油制乙烯成本
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