6.12012年09.04相平衡12(新终稿)讲述.pptVIP

第六章 相平衡 Phase Equilibrium 学习要求： 学习要求： 引言 6.1 相律 ( phase rule ) 相律的几点说明: 判断相数的规律 6.2 单组分体系的相图 水的相平衡实验数据 水的相图 水的相图分析——两相平衡线 水的相图分析——两相平衡线 关于两相平衡线的斜率 水的相图分析——三相点 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 根据相图分析特定条件下的相变化 根据相图分析特定条件下的相变化 6.3 二组分理想液态混合物 的气液平衡相图 6.3.2 理想的完全互溶双液系liquid-vapour composition diagrams of two-component system 1. 压力-组成图（ p-x 图） 总压力与液相组成和气相组成图 总压力与液相组成和气相组成图 总压力与液相组成和气相组成图 总压力与液相组成和气相组成图 2. 温度-组成图（ T-x 图） 从 p-x 图求对应的 T-x 图 从 p-x 图求对应的 T-x 图 T-x图上的液相线 6.4 杠杆规则 (Level rule) 杠杆规则 (Level rule) (2) 对拉乌尔定律发生一般负偏差 (3) 对拉乌尔定律发生最大正偏差 (4) 对拉乌尔定律发生最大负偏差 真实液态混合物产生偏差的原因 6.5.2 压力-组成图（最大正偏差） 6.5.2 压力-组成图（最大正偏差） 6.5.2 压力-组成图（最大负偏差） 柯诺瓦洛夫定律 6.5.3 温度-组成图（由压力-组成图得到） 最低恒沸混合物 最大负偏差 最高恒沸点混合物 理解恒沸混合物应注意的概念 简单蒸馏（或精馏）原理 具有最低恒沸组成的蒸馏特点 6.6 部分互溶的双液系 （3）同时具有最高、最低会溶温度 （4） 不具有会溶温度 泡罩式精馏塔的示意图 具有最低恒沸组成的蒸馏特点 具有最低恒沸点的相图可以看作由两个简单的T-x（y）图的组合。在组成处于恒沸点之左，精馏结果只能得到纯B和恒沸混合物。组成处于恒沸点之右，精馏结果只能得到恒沸混合物和纯A 。 对于H2O-C2H5OH体系，若乙醇的含量小于95.57?，无论如何精馏，都得不到无水乙醇。只有加入CaCl2，分子筛等吸水剂，使乙醇含量超过95.57?，再精馏可得无水乙醇。 （1）具有最高会溶温度 H2O-C6H5NH2体系在常温下只能部分互溶，分为两层。 上层是水中饱和了苯胺，溶解度情况如图中左半支所示；下层是苯胺中饱和了水，溶解度如图中右半支所示。升高温度，彼此的溶解度都增加。到达B点，界面消失，成为单一液相。 部分互溶体系的相互溶解度 t wB/% C l l1+l2 100 B(苯酚) b e c L1 L2 M N p=const. 0 A(水) L2′ L1′ a d 在 MCN 内的液- 液平衡系统在加热中的变化有三种类型。第一种类型：过 C 作垂线ce (恒组成线)，若系统点在ce 右侧，如过a 作等温线(水平线)与溶解度曲线交于L1 及 L2 ， L1 和 L2 即为两共轭溶液的相点，直线 L1 L2 为结线，两液相 L1 及 L2 的质量比： 当系统由a 升温到L2′时，两个共轭液相的相点分别沿 L1 L1′ 和 L2 L2′ 变化，两液相的质量也不断变化，水层减少，苯酚层逐渐增加。在 L2′ 水层状态为L1′ ，然后水层消失，只剩一个苯酚层。此为第一种类型。 t wB/% C l l1+l2 100 B(苯酚) b e H L1 L2 M N p=const. 0 A(水) L2′ L1′ a d a点到b点的过程中共轭液相的相点分别沿 L1 L1′ 和 L2 L2′ 变化，两液相的质量也不断变化，水层减少，苯酚层逐渐增加。系统点为 L2′点时 水层消失，只剩一个苯酚层。最后消失的水层组成如 L1′ 点所示， t wB/% C l l1+l2 100 B(苯酚) b e H L1 L2 M N p=const. 0 A(水) L2′ L1′ a d MC：苯酚在水中的溶解度曲线 NC：水在苯酚中的溶解度曲线 MCN内：液-液平衡两相区 MCN外：单液相区 第二种类型为系统点在ce 线左侧，升温过程中相变化的分析与上类似，只是升到 MC 线时是苯酚层消失，只剩下水层。 第三种类型为系统点正好在ce 线上如在 d 点，平衡两相为L1与L2 。在升温过程中，两液相的量均有变化，到达 C 时，两液相组成完全相等，界面消失，成为均匀的一个相。 C 点以上为此液相的单纯的升温过程。 具有高会溶点的系统除水 - 苯酚外，常见的还有水-苯胺，正己烷 - 硝基苯，水 -