6-激发态与电致发光高分子讲述.pptVIP

例子 Müllen等和Roncali 等合成了三维的具有能量梯度的纳米分子，在纳米尺寸实现了对能量的定向传递和收集，并对它们的纳米结构构筑和相关性质进行了系统研究:具有不同粒径和形状的有机纳米粒子的光物理性能和无机纳米粒子一样，也存在明显的尺寸效应( 如激子的限域效应) 例子 1. 当聚噻吩薄膜晶体的尺寸由10nm 增大到30nm 时，迁移率由10 － 5 cm2 /(V·s) 提高到10 － 2 cm2 / ( V·s) 数量级; 2. 通过酞菁衍生物的弱外延生长，可以获得纳米结晶纤维高度规整排列的纳米结构薄膜，使迁移率提高一个数量级，达到非晶硅器件的水平; 3. 含手性侧链的聚苯乙炔( PPE) 聚合物可以形成具有螺旋带状纳米结构的薄膜，显示超强的光学活性。 3.液晶结构 含液晶结构的高分子发光材料兼有液晶和共轭聚合物的双重特性，集液晶型和发光性于一身，具有独特的长程有序性、光学各向异性等，可用于制备具有偏振发光性和发光视角可控的新型发光器件，并且其分子排列的各向异性可导致材料电荷传输的各向异性，在信息显示方面具有良好的应用前景和实用价值。 例子： Peeters 等报道手性的PPV 具有圆偏振的电致发光。 Oda 等发现主链液晶的手性基团取代的聚芴具有高圆偏振度的电致发光。 4 芳环堆积——超分子发光 通常情况下当两芳环平行或近似平行排列时，由于芳环上大π 电子相互排斥的缘故，相邻芳环平面间距约为0. 37nm，此为芳环的范德华厚度。 但是现代晶体结构研究发现，很多情况下平行芳环的间距显著小于0. 37nm，这种现象称为芳环近距离堆积，简称芳环堆积( aromatic stacking，π-π 堆叠) 。 芳环堆积的意义 芳环堆积的存在在化学、材料和生命体系中的重要作用以及表现出的特殊性质，对于芳环堆积本质及其物理化学性质的研究和应用，一方面表现在将有助于解释一些重要的过程( 如光合作用、物质传输、信号传递、能量转化) 的作用机理，另一方面可以用于设计具有特殊物理化学性质的新型功能材料。 具有π-π 堆叠( 芳环堆积) 的聚合物是一类新型的光电材料，与传统的共轭聚合物相比有其独特的优点: (1) 共轭长度短、不易被还原和氧化、稳定性好; (2) 超共轭结构缺陷少，因为超分子共轭聚合物的“共轭”链是自组装形成的，没有参加自组装的芳环结构对光电性能影响很小，而在传统共轭聚合物中的结构缺陷对光电性能有显著影响; (3 ) 智能化高、对外界变化敏感，由于超分子共轭聚合物中的功能单元是以可逆而有方向性的非共价键相互作用结合，外界环境微小的变化就会导致该种弱作用力自组装体系的重大变化，表现出功能单元性能的显著变化; (4) 可以形成多维可控的共轭结构功能材料。 研究比较多的具有分子内芳环堆积的高分子光电材料是聚苯并亚甲基环戊二烯( PDBF) PDBF 的分子结构可以看成是芴( 在9 位) 和亚甲基的交替共聚物，其分子构象无论在溶液中还是固态都是处于π-π 堆叠的超分子共轭状态，共轭长度约为5 个芴链节单元，在四氢呋喃中的吸收光谱随链长的增加而红移直至链长达到5 ( 此时吸收峰位于308nm) ，发射光谱与其链长无关谱峰在400nm 左右( 二聚体缔合物发光引起) ，氧化电位随链长增加而降低，但当链长达到5 时不再变化( 氧化峰在1. 5—1. 7V vs SCE) ，空穴传输能力比聚苯炔高而和聚甲基苯基硅烷相当( 1 × 10 － 4 cm2 / (V·s) )。 高分子电致发光材料的结构设计涉及诸多方面： 对发光结构的设计决定了材料的基本光电性能，但非发光基团可通过影响电子和能量传递、聚集态结构等对高分子材料的光电性能产生显著的调控作用，因此高分子电致发光材料的单分子结构设计是基础。 但同时需要综合考虑聚集态结构等多种因素的影响，因为材料总是表现其在一定聚集态条件下的发光特性。 结构Structure of PLED cell Multi-layering OLED materials With various degrees of electron / hole mobility Increase the probability of electron-hole recombination Improve electroluminescent efficiency 阴极 / 阳极材料 阳极Anode ITO (In-Sn2O3) Al-Al2O3 PAni 阴极Cathode Ca Al Mg Zn Cr Alloys of these metals 电子传输材料Electron transport