第3章+芳香烃2014级解答.pptVIP

* * * 较不稳定 较不稳定 当苯环上有两个定位基时，第三个取代基进入哪个位置？ * 二取代苯定位规律 * 苯环上已有两个不同类取代基， 由邻对位定位基的决定。 * 苯环上已有两个同类取代基由定位能力强的决定。 * 两个定位取代基在苯环的1位和3位， 无2位取代的产物。 位阻大，无取代 * 练习：指出下列各化合物硝化时，硝基进入环上的主要位置。 * 思考题：写出一硝基取代的产物 * 苯环取代定位效应的应用 例l： chap3 * 解： * 例2： 由苯合成4-甲基-3-氯苯磺酸 * 氧化反应: * 有α-H * 无α-H * §2 稠环芳香烃 * * 一、萘 * 萘的不同位置碳原子的反应活性: 萘分子中的电子云分布的不平均化，使萘环上不同位置的碳原子出现不同的反应能力。 碳原子的电子云密度：α位β位9，10位 亲电取代反应一般在α位 萘的化学性质： 1. 取代反应 2. 加成反应（比苯易） 3. 氧化反应（比苯易） * 1.取代反应： * α位取代 * 2.加成反应： 1,2,3,4-四氢化萘 十氢化萘 1 ,4-二氢化萘 1,2,3,4-四氢化萘 * 3.氧化反应： 邻苯二甲酸酐 * 二、蒽和菲的结构： * 致癌烃： 3，4-苯并芘 1，2，5，6-二苯并蒽 1，2， 3， 4-二苯并菲 三、休克尔(Huckel)4n+2规则 * 具备芳香性的条件是： 环状结构的共轭体系 成环原子共平面或接近平面 π电子数等于4n+2(n=0，1，2，3…) * 非苯芳香烃---环丙烯基正离子(n=O) 环丙烯基正离子 环丙烯 有芳香性 chap3 * 如何计算π电子数？ π电子数=6 π电子数 =3-1=2 chap3 * π电子数 =3+1=4 chap4 * 非苯芳香烃--- 1，3-环戊二烯基负离子（n=1） 1，3-环戊二烯 1，3-环戊二烯基负离子 有芳香性 π电子数=5+1=6 chap4 * 非苯芳香烃---1，3，5-环庚三烯基正离子（n=1) 1，3，5-环庚三烯 1，3，5-环庚三烯基正离子 有芳香性 π电子数=7-1=6 非苯芳香烃---azulene （n=2) chap4 * π电子数=10 第三章习题 3-1: (1) (3) (7) (8) (11) 3-2 3-3：(1) (7) (11) 3-4 ：(2) (3) 3-5 ：(2) (3) 3-7 ：(1) (2) (7) 3-9 ：(1) (6) (7) 3-10 * 第三章 芳香烃 §1 苯及其同系物 §2 稠环芳香环 §3 芳香烃:休克尔(Huckel)4n+2规则 * 苯的结构 苯及其同系物的命名 苯及其同系物的亲电取代反应 定位效应 苯的侧链的氧化反应 苯环取代定位规律的应用 萘的化学性质 蒽和菲的结构 休克尔(Huckel)4n+2规则 * §1 苯及其同系物 苯的结构 苯及其同系物的命名 苯及其同系物的亲电取代反应 定位效应 苯的侧链的氧化反应 * 苯的结构: 芳香性 aromaticity: 环状共轭体系 稳定 易取代 难加成，难氧化 * 为何苯环有双键，但却不易发生加成反应，易发生取代反应？ 苯的立体模型 (斯陶特模型) 苯中碳的sp2杂化过程 苯的大π键: π 6 6 苯及其同系物的命名: 乙苯 间甲苯基乙烯 苯乙炔 * 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 o-二甲苯 m-二甲苯 p-二甲苯 1，2-二甲苯 1，3-二甲苯 1，4-二甲苯 * 邻- ortho- 对- para- 间- meta- 1，2，3-三甲苯 1，2，4-三甲苯 1，3，5-三甲苯 (连三甲苯) (偏三甲苯) (均三甲苯) * 芳基: * 芳基(-Ar): aryl 苯基(-Ph): phenyl- 苄基(- benzyl): benzyl- 苯及其同系物的亲电取代反应: 卤代反应 硝化反应 磺化反应 烷基化反应 酰基化反应 * 卤代反应halogenation ： * 条件 邻氯甲苯 对氯甲苯 （58%） （42%） * 苯的侧链的自由基卤代: * 条件 硝化反应nitration ： * 条件 2，4，6 -三硝基甲苯（TNT） * 磺化反应sulfuration: * 条件 条件 * 烷基化反应alkylation –付-克烷基化反应: * 苯环上亲电取代反应的历程: Step1: * Step2: σ-络合物 亲电试剂的产生及反应: * * 亲电试剂 一元取代苯的硝化产物一览表: * 邻对位定位取代基：