水环境化学3分解.pptVIP

二、水中胶体颗粒物的聚集 水中胶粒约为1nm～100nm，不能用沉降或过滤方式去除这些颗粒物。 胶体颗粒的分类： 亲水胶粒：受溶剂化程度高，颗粒被水壳层包围，在水体中很难凝聚沉降。多数是生物性物质。 疏水胶粒：由粘土、腐殖质、微生物等经分散而产生，表面带电，较易凝聚而沉降。 胶体系统是高度分散的不稳定体系，这种体系具有降低表面能，趋于稳定的自发倾向，而降低表面能要靠胶粒发生凝聚或吸附两个过程来完成。 1. 胶体凝聚的基本原理和方式 胶体颗粒凝聚的两种基本形式： 凝结：在外来因素（化学物质）作用下，降低胶粒间的静电斥力，使胶粒靠拢合在一起。 絮凝：借助某中架桥物质，通过化学键联结胶粒，使凝结的胶粒进一步增大。 凝结和絮凝是去除废水中胶粒和细小颗粒物的有效方法，这一过程称混凝，所加化学试剂叫做混凝剂。 胶体凝聚的基本原理 典型胶体的相互作用以DLVO物理理论为定量基础。 DLVO理论要点：把范德华吸引力和扩散双电层排斥力考虑为仅有的作用因素；而且假设颗粒是粒度均等、球体形状的理想状态。 适用于没有化学专属吸附作用的电解质溶液中。用于电解质浓度升高压缩扩散层而造成的颗粒物凝聚。 颗粒在溶液中进行热运动，其平均功能为3/2KT，两颗粒在相互接近时产生几种作用力，即多分子范德华力、静电排斥力和水化膜阻力。这几种力相互作用的综合位能随相隔距离发生变化。 总的综合作用位能为： VT=VR+VA VA—由范德华力所产生位能 VR —由静电排斥力所产生位能 由曲线可见： 不同溶液离子强度有不同的VR曲线， VR随颗粒间的距离按指数率下降。 VA只随颗粒间的距离变化，与溶液离子强度无关。 不同溶液离子强度有不同的VT曲线。 溶液离子强度较小时，出现较大位能峰（Vmax），排斥作用占较大优势，体系保持分散；当离子强度增大到一定程度时， Vmax由于双电层被压缩而降低，颗粒超过位能峰，吸引力占优势，促使颗粒接近，当其达到综合位能曲线上近距离的极小值（ Vmin ）时，则两颗粒结合在一起。 动电位的形成 双电层内层附着在固体颗粒表面，外层位于液相中；内外两层的界面在AB； AB为胶体粒子在溶液中移动时的剪切面，胶粒表面和AB面形成ξ 异体凝聚理论 适用于处理物理本性不同，粒径不等，电荷符号不同，电位高低不等的分散体系。 主要论点： 如果两个电荷相异的胶体微粒接近时，吸引力总占优势； 如果两颗粒电荷符号相同但电性强弱不等，则位能曲线上的能峰高度总是决定于荷电较弱而电位较低的一方。 天然水环境和水处理中的颗粒凝聚方式 压缩双电层凝聚 专属吸附凝聚 胶体相互凝聚 “边对面”絮凝； 第二极小值絮凝 2．胶体颗粒絮凝动力学 胶体颗粒通过扩散层压缩、表面电位降低、排斥力减小，使综合位能曲线上的能峰降低到必要的程度，或者，产生具有远距离吸引力以及存在粘结架桥物质等条件，均是发生凝聚和絮凝的前提，属于热力学因素。 要实现凝聚和絮凝，颗粒之间必须发生碰撞，同时存在动力学和动态学方面的条件。 絮凝速度包含着这两方面的因素。 促成颗粒相互碰撞产生絮凝的三种不同机理 当颗粒直径d＞1μm时，异向聚凝可忽略；当d ＜ 1μm时，异向絮凝占有重要地位，若d＝1μm 而G＝10s-1，则两种速度相等。 (3)差速沉降絮凝：在重力作用下，沉降速度不同的颗粒发生碰撞而絮凝，如果颗粒的密度和形状相同，则不同粒径的颗粒沉降速度不同。设溶液中粒径为d1和d2的颗粒数目分别为N1、N2，则絮凝速度为： 在絮凝动力学中，颗粒的粒度起着很重要作用。上述三种絮凝机理在溶液中以哪种为主也取决于其粒径分布状况，对于粒径为d1和d2的颗粒，则三种絮凝的速度常数分别为： 三、溶解和沉淀 溶解度、溶度积原则 平衡关系、反应速率 平衡关系可预测污染物溶解或沉淀作用的方向，并可以计算平衡时溶解或沉淀的量。 实际中，用平衡计算所得结果与实际观测值相差甚远。主要由于自然环境中非均相沉淀溶解过程影响因素较为复杂。 1．氧化物和氢氧化物 根据上式，可绘制溶液中金属离子饱和浓度对数值与pH值的关系图，直线斜率等于n，即金属离子价。 直线横轴截距是-lg[Men+]＝0或[Men+]=1.0mol/L时的pH值： pH＝14－1/n·pKsp 由对数浓度图可看出． 同价金属离子的各线均有相同的斜率， 靠图右边斜线代表的金属氢氧化物的溶解度大于靠左边的溶解度。 根据此图大致可查出各种金属离子在不同pH溶液中所能存在的最大饱和浓度。 上图所表征的关系，并不能充分反映出氧化物或氢氢化物的溶解度，应该考虑这些固体还能与羟基金属离子配合物[Me(OH)nz-n]处于平衡。 如果考虑到羟基配合作用的情况，可以把金属氧化物或氢氧化物的溶解度(MeT)表征如下： 以PbO为例，考虑固相与羟基金属离子配合物处于平衡时的溶解度。在2