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第17章 氮族元素 17.1氮族元素概述 17.2氮族元素的单质 17.3氮的化合物 17.4磷的化合物 17.5砷锑铋的化合物 氮族元素的基本性质 17.2 氮族元素的单质 6Li+N2 2Li3N N2+3H2 2NH3 3Ca+N2 Ca3N2 N2+O2 2NO 2B+N2 2BN NH4NO2 N2 (g)+2H2O (g) 17.2 磷的化学反应 磷的化学反应 单质砷和锑各有灰、黄、黑三种同素异形体，而铋没有。 常温常压下，单质砷、锑、铋均为固体。 砷是非金属，锑、铋是金属，但熔点较低且易挥发。 一般金属熔化时导电性能降低，铋却相反，固体铋的导电性仅为液体的48%左右。 砷、锑、铋的化学反应 （热、浓） 高温下，砷、锑、铋能和氧、硫、卤素反应，产物一般是+3价，与氟反应，产物是+5价。 氨的结构 在NH3分子中，N原子采取不等性sp3杂化，三个sp3杂化轨道与H原子的1s轨道重叠形成三个键，剩余一个杂化轨道被孤对电子占据，不能成键。 氨的化学性质: 弱碱性：NH3结合H+的能力强于H2O，能使其水溶 液中电离出OH-，所以具有碱性 氨的还原性: 配位性：NH3可提供N原子上的孤电子对作为配体形成配离子，如 取代性：NH3中H原子可被其他原子或原子团取代，如 氨的实验室制备 铵盐 NH4+的性质 NH4+是Na+的等电子体，半径为143pm，铵盐的性质与碱金属盐相似，一般都是无色晶体，易溶于水。由于NH3的弱碱性，铵盐都易水解。 铵盐受热分解情况 具有挥发性的非氧化性酸的铵盐，分解产物为NH3和相应的酸，如 具有氧化性酸的铵盐，分解产物是N2或氮的氧化物，如 NH4+的检验 NH4+的检出也可用奈斯勒试剂（K2HgI4和KOH的混合溶液），微量的遇奈斯勤试剂会生成红棕色沉淀，反应式为 胺和酰胺 胺的碱性 胺具有弱碱性，是一种常见的有机碱，具有亲核性，与羧酸衍生物反应生成酰胺是胺最重要的反应。 酰胺的水解反应 17.3.2 氮的氧化物 一氧化氮 NO的分子轨道式为 NO的化学反应 NO2的化学反应 亚硝酸及其盐 亚硝酸的弱酸性 亚硝酸及亚硝酸盐的生成 17.3.3 氮的含氧酸及其盐 硝酸及其盐 　　　纯硝酸是无色液体，易挥发，见光或受热易分解 硝酸与非金属反应 (3)硝酸与活泼金属反应 (4)冷的浓硝酸可使Fe、Al、Cr钝化。 (5)与Sn、Sb、As、Mo、W、V等偏酸性的金属反应，生成其氧化物的水合物或含氧酸，如 　　　有些不与硝酸反应的金属能溶于王水中，王水是3体积的浓盐酸和1体积的硝酸的混合酸溶液 　　　工业上，以NH3为原料，Pt-Rh为催化剂来制备HNO3。而实验室常用硝酸盐和浓H2SO4共热来制备HNO3，如 不同硝酸盐的分解产物 17.4.1 磷的氢化物（膦） PH3的还原性 PH3的制备 1三氧化二磷（P2O3） 三氧化二磷的化学反应 　　P4O10是磷酸的酸酐，但和水反应的产物与水的用量有关，如 1.次磷酸及其盐 　　　纯的次磷酸H3PO2是无色晶体，熔点为26.5℃，属一元中强酸，极易溶于水。常温常压下，比较稳定，升温至140℃分解，室温下不与空气中氧反应，但在碱性介质中升温到100℃分解生成H2，碱浓度越大分解速度越快。 次磷酸的还原性 2.亚磷酸及其盐 　　　常温下，亚磷酸（H3PO3）是淡黄色晶体，熔点73.6℃，易溶于水，20℃时，溶解度为82g，易吸湿潮解。受热时发生歧化反应 亚磷酸的还原性 3.磷酸及其盐 　　纯磷酸H3PO4是无色晶体，熔点42.4℃。市售的磷酸为粘稠状浓溶液，含H3PO4约83%，密度1.6g·mL-1，相当于14mol·L-1。磷酸是无氧化性、不挥发的三元中强酸，但配位能力很强，能与许多金属离子形成配合物． 17.4.3 磷的含氧酸及其盐 　　　向各类磷酸盐溶液中加Ag+时均生成黄色Ag3PO4沉淀。 17.4.3 磷的含氧酸及其盐 NaH2P