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物理化学电子教案—第十三章 第十三章 界面现象 13.1 表面张力及表面Gibbs自由能 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 界面现象的本质 界面现象的本质 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面功（surface work） 表面热力学的基本公式 界面张力与温度的关系 界面张力与温度的关系 影响表面张力的因素 13.2 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 杨-拉普拉斯公式 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 （2）在凸面上： 剖面图 附加压力示意图 研究以AB为弦长的一个球面凸面上的环作为边界。由于环上每点两边的表面张力都与液面相切，大小相等，但不在同一平面上，所以会产生一个向下的合力。 所有的点产生的总压力为ps ，称为附加压力。凸面上受的总压力为： po+ ps po为大气压力， ps为附加压力。 （3）在凹面上： 剖面图 附加压力示意图 研究以AB为弦长的一个球形凹面上的环作为边界。由于环上每点两边的表面张力都与凹形的液面相切，大小相等，但不在同一平面上，所以会产生一个向上的合力。 所有的点产生的总压力为ps ，称为附加压力。凹面上向下的总压力为：po-ps ，所以凹面上所受的压力比平面上小。 * 13.1 表面张力及表面Gibbs自由能 13.2 弯曲表面上的附加压力和蒸气压 13.4 液－液界面的性质 13.5 膜 13.6 液-固界面－润湿作用 13.7 表面活性剂及其作用 13.8 固体表面的吸附 13.8 气－固相表面催化效应 13.3 溶液的表面吸附 表面现象 水滴为什么是圆形而不是方形 为什么可以水面上漂 表面现象 水 ps 水在玻璃毛细管中为什么会上升 表面现象 表面化学与其他学科的联系 表面化学 生命科学（生物膜及膜模拟化学） 能源科学（三次采油、煤的液化、化学电源） 材料科学（超细材料、材料的表面改型） 信息科学（LB膜，微电子器件） 界面化学的发展和现状 1805 T . Young 提出界面张力概念 1806 P.S. Laplase 表面张力与曲率半径关系 1878 Gibbs 表面吸附方程 1916 Langmuir 固体吸附等温方程式 表面与界面化学虽是物理化学的传统研究领域，但由于电子能谱、扫描隧道显微镜等新的实验技术的出现，使得表面、界面效应及粒子尺寸效应的知识呈指数上升式的积累，提出了在分子水平上进行基础研究的要求。 当前涉及这一领域的研究已成为催化、电化学、胶体化学的前沿课题，并与生命科学、材料科学、环境科学、膜技术及医药学密切相关，是这些相关学科要研究和解决的核心课题之一。 表面热力学中的基本公式 表面张力 界面张力与温度的关系 溶液表面张力与溶液浓度的关系 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气相，这种界面通常称为表面。 常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 常见的界面有： 1.气-液界面 2.气-固界面 3.液-液界面 4.液-固界面 5.固-固界面 对于单组分体系，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分体系，则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。 表面层分子与体相内部分子相比，它们所处环境不同。 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销； 但是处在界面层的分子，一方面受到体相内相同物质分子的作用，另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用，其作用力未必能相互抵销，因此，界面层会显示出一些独特的性质。 最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。 液体内部分子所受的力可以彼此抵销 但表面分子受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小（因为气相密度低），所以表面分子受到被拉入体相的作用力。 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势，并使表面层显示出一些独特性质，如表面张力、表面吸附