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1). 碱性 2). 亲电取代反应 2. 结构与化学性质 以咪唑为例： ①N电负性较大，吸电子，环上 电 子云密度降低，亲电取代 变 难，主要发生在N的间位 ② 引入的N，电子结构与吡啶中 相似，未共用电子对在sp2杂 化轨道上不参与环的共轭， 也有碱性 ③ 环上电子云密度降低，对 酸、氧化剂的稳定性增大 引 入 一 个 N 跟引入的N原子与另一杂原子的相对位置和性质有关： 1,3-唑：另一杂 原子在间位，诱 导吸电子弱，碱 性较强 1,2-唑：另一杂原 子在邻位，诱导吸 电子大得多，碱性 较1,3-唑弱， 但比 吡咯强 活性比相应的单杂化合物差。反应条件要求比较 剧烈。 1,2唑?4位 1,3唑?5位 唑的间位定位效应 1,2唑： 1,3唑： 3). 侧链的氧化（环的稳定性） 4). 互变异构现象 含两个N原子的杂环化合物，这两个杂原子的电子结构不同，在一定的条件下可以互变： §17.3 六元杂环化合物 Six-Membered Unsaturated Heterocycles 生物碱是指从动植物中得的、具有碱性的、有强烈生理作用的一类有机含氮化合物。 §17.3.1 吡啶和嘧啶 ( Pyridine and Pyrimidine ) 一、吡啶的化学性质 ① 碱性和亲核性 N上一对未成键 电子在sp2杂化轨道上，未参与形成环上共轭体系，具有 碱性和亲核性。 电负性NC， 吸电子使环上 电子云密度降 低（性质与硝 基苯相似） ② 可发生亲电取代，活性不 如苯，主要在间位 ③ 邻对位可发生亲核取代 ④ 邻对位的侧链α-H有酸性 ⑤ 比苯难氧化，但易还原 1、碱性： 脂肪胺吡啶苯胺吡咯 亲核性：吡啶能与卤代烷作用生成相当于季铵盐 的产物吡啶鎓盐： 缚酸剂 不稳定的 极限结构 2、亲电取代反应 类似硝基苯，需在强烈条件下才能发生反应。亲电试剂主要进入β位 。 硝化 磺化 卤代 3、亲核取代反应 反应的部位是在环上的α位和 4 位： 4、侧链α-H的反应性： 2,4,6-位有烷基取代，其α –H有酸性，与甲基酮的α -H 相当。 5、氧化还原反应 N吸电子，使环稳定性增加，氧化主要发生在侧链，异环或N原子上 吡啶还原比苯容易 运城学院 应用化学系 * 主讲人： 黄健 课 时： 5课时 第十七章 杂环化合物 Heterocyclic Compounds 内 容 提 要 §17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 17.1.1 分类和命名 17.1.2 结构和芳香性 §17.2 五元杂环化合物 17.2.1 五元杂环化合物的化学性质 17.2.2 常见的五元杂环化合物 §17.3 六元杂环化合物 17.3.1 吡啶和嘧啶 17.3.2 喹啉和异喹啉 17.3.2 嘌呤 授 课 内 容 杂环化合物(heterocyclic compounds)： 构成环的原子有C以外的杂原子的化合物，称为杂环化合物，最常见的杂原子是N,S,O。 四氢呋喃 哌啶 吡啶 头孢氨苄 §17.1 杂环化合物的分类，命名和结构 Classification,Nomenclature and Structure of heterocyclic compounds §17.1.1 分类和命名 （奎宁环） 非芳香性杂环（性质与脂肪族化合物类似） 芳香性杂环（分为五元环、六元环和稠环） 一、分类 ( Classification ) 呋喃 噻吩 吡咯 furan thiophene pyrrole 五元杂环（一个杂原子）： 五元杂环（两个杂原子）： 吡唑 咪唑 噁唑 噻唑 pyrazole imidazole oxazole thiazole 六元杂环： 吡啶 哒嗪