基本定律和能量可用性上研讨.ppt

* 重物下落，水温升高; 水温下降，重物升高？ 只要重物位能增加小于等于水降内能减少，不违反第一定律。 电流通过电阻，产生热量 对电阻加热，电阻内产生反向电流？ 电能不大于加入热能，不违反第一定律。 不计摩擦，抽去隔板 和放下隔板不违反第 一定律。 ? * 热力学第二定律概括了人类对热力过程方向性的经验， 是基本的自然定律，它不能从任何其它定律推导出来。 热力学第二定律存在着各种不同的表达形式，每一种说 法都是根据观察客观事物的经验总结。热力学第二定律的 各种表达形式都是等效的。 开尔文-普朗克说法：从一个热源吸取热量，而使之全部 变成机械能的循环发动机是制造不出来的。 克劳修斯说法：热量不可能自发地从低温物体传向高温 物体。 喀喇氏说法：“从系统的一个给定状态出发，在其邻近 的区域内必然有这样的状态，它们是不能从给定的状态经 绝热过程而达到的。” 喀喇氏说法虽抽象，但更具有普遍意义。 * 等效性证明 取 i-j 为可逆绝热过程;i-h 为绝热过程， h-j为定容过程，构成循环i-h-j-i。 循环净热量 但 违反开尔文-普朗克说法 热力学第二定律的实质: 表达了自然界中自发过程的方向性与不可逆性。 自发过程—可行； 自发过程的逆过程——必须有补偿过程同时存在； 故自发过程不可逆。 * 自发过程方向性：各种过程总是朝着一个方向—孤立系 统总是从不平衡态朝平衡态方向—进行，不能自发地 反向进行，孤立系统达到平衡后，一切宏观变化停止。 自发过程不可逆性—当系统达到平衡态后，在无外界影 响的条件下，决不会自发地变为非平衡态。 从微观角度看，在某一瞬间，也许会发生如能量倒转 传递这样的事件。 从宏观角度看，自然界一切热过程具有方向性与不可 逆性是完全正确的客观真理。从有限时间（宏观很短， 但微观上足够长的时间间隔）和具有大量粒子，占有一 定的体积体系来看，由宏观观察所得到的热力学第二定 律的结论在指导工程实际中是完全正确的。 * §2-5 熵方程和孤立系熵增原理 等号适用于可逆循环， 不等号适用于不可逆循环。 克劳修斯不等式： 热量的符号以工质为基准。 一、克劳修斯积分与熵 热源温度 由克劳修斯不等式可导得状态参数熵的定义式 * ▲据定义 ——系统与外界交换热量； 据理想气体的熵变计算式 ▲考察自由膨胀 无热、质交换——不可逆使系统熵增加。 二、系统熵变化的原因 ▲熵是广延性质的参数——系统与外界交换质量； * 三、闭口系熵方程 或 等号适用于可逆过程 不等号适用于不可逆过程 （热）熵流— 吸热为正，放热为负 熵产—不可逆时永远为正，可逆时为零 ? 熵流和熵产 * ? 闭口系（定质量系统）的熵方程 讨论： 1、系统的熵增（或熵变）只取决于系统的初、终态；但熵流和熵产不只取决于系统的初、终态，与过程有关，而且熵产永远不小于零； 2、对于任何可逆过程 3、对于任何绝热过程 或 4、系统与外界传递任何形式可逆功时，都不会引起系统熵的变化，也不会引起外界熵的变化。 * 三、开口系熵方程 流入控制体的熵 - 流出控制体的熵+控制体熵产 =控制体熵的变化。 * 稳态稳流： 绝热稳定流动： 例2-6.ppt 例2-5.ppt * 对于孤立系统 或 ——孤立系统熵增原理表达式，也是热力学第二定律的数学表 达式。 孤立系统内进行的一切实际过程虽然使孤立系统的总能量保持 不变，但使熵增加——熵增原理。 讨论： 1、熵增原理可作为过程方向性的表述：对于绝热的闭口系统或者具有相互热作用的复合系统组成的孤立系统，熵是绝对不会减少的。因此使孤立系统和闭口绝热系熵减少的过程是不可能发生的。 四、孤立系熵增原理 2、熵增原理是个不守恒定律，只有在可逆过程中，孤立系统的熵才守恒。 * 3、正是由于发生了不可逆过程，才使孤立系统的熵增大，不可逆的程度愈大，熵的增加也愈大。因此，可以用孤立系统的熵增来度量过程不可逆的能量耗散效应。 4、当孤立系统的熵达到最大值时，系统达到平衡。孤立系统总是由不平衡状态向平衡状态过渡，其熵值不断增大，达到平衡时，一切变化停止，熵也达到最大值。 例2-4.ppt 管内流动方向 考虑器壁热容放气过程 * 用一组等熵线分割循环 可逆小循环 不可逆小循环 可逆小循环部分： 不可逆小循环部分： o p v B . . . . . . . . 1