抗氧剂及光稳定剂第三次课精讲.pptVIP

阻止或延缓高分子材料氧化降解过程中自由基产生，称为“预防型抗氧剂”，又称作“辅助抗氧剂”，其中主要为过氧化物分解剂 。 辅助抗氧剂 ③抗氧剂的分类 ◆按其功能分类： 主抗氧剂（链终止型抗氧剂）、辅助抗氧剂（预防型抗氧剂）、金属离子钝化剂、抗臭氧剂等。 ◆按其化学结构分类： 　胺类、酚类、含硫化合物、含磷化合物、含氮化合物、有机金属盐类以及复合抗氧剂等。 ◆按其用途分类：　 　塑料抗氧剂、橡胶抗氧剂、油品抗氧剂、食品抗氧剂、润滑剂抗氧剂、涂料抗氧剂、纤维抗氧剂等。 如：主抗氧剂的作用机理 主抗氧剂是通过与聚合物产生的自由基反应而达到抗氧化目的。 常见的有醌、炭黑、某些多核芳烃以及某些稳定的自由基，其中最重要的是醌，其作用机理反应式如下： 氢给予体型 链终止型抗氧剂AH与聚合物材料中所产生的自由基反应，产生较稳定的自由基A?而达到抗氧化的目的。AH即为氢给予体。事实上，在工业生产中所用的链终止型抗氧剂大部分属于氢给予体型。 如典型的受阻酚抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，其抗氧化的作用机理可表示如下： 由于所生成的苯氧自由基中的单电子可与芳环大π体系共轭，故非常稳定。 如：辅助抗氧剂的作用机理 辅助抗氧剂的作用在于能阻止或延缓氧化过程中产生自由基。 过氧化物分解剂：能与过氧化物反应并生成稳定化合物的物质； P(OR’)3 + ROOH → ROH + O=P(OR’)3 金属离子钝化剂：能够钝化金属离子催化氧化老化过程的物质。 金属离子钝化剂辅助抗氧剂 其作用在于防止重金属离子对聚合物的氧化催化作用，又称为金属钝化剂，金属螯合剂，早期也曾称其为铜抑制剂。 亚磷酸酯 阻止或延缓氧化过程中产生自由基 在低温下，亚磷酸酯是一类很好的过氧化物分解剂。目前，已在塑料和橡胶工业中大量使用。一般认为，亚磷酸酯与过氧化物反应使其还原为醇，本身被氧化成磷酸酯，反应式如下： P(OR’)3 + ROOH → ROH + O=P(OR’)3 硫化物 主要包括一硫化物和二硫化物，其作用机理如下。 一硫化物（即硫醚）： 金属离子钝化剂 又称为金属离子螯合剂。它能像螃蟹的钳子将金属离子螯合起来，这样就可以阻止金属离子对氧化的催化作用。 二苯基草酰胺： ④ 抗氧剂在塑料中的应用有两种形式：一种是在树脂的聚合过程中加入一定量的抗氧剂，如PP及很多聚烯烃树脂即属于此类情况。因而市售热塑性塑料均可满足一般制品的成型和使用要求。 另一种是在加工制品前进行配方时加入，以满足制品对抗氧和耐候较高的要求，如长寿大棚膜、汽车保险杠等。 (7) 光稳定剂 ①塑料的光老化 ②光稳定剂的作用机理 ③ 光稳定剂种类 ④光稳定剂的应用： (7) 光稳定剂 ①塑料的光老化 太阳辐射 据统计，到达地球表面的太阳光中，紫外线（290～400nm）占5%，可见光（400～800nm）占40%，红外线占55%。随着季节和气候的变化，这三部分射线所占的比例也会略有变化。 光辐射的能量与波长成反比，波长越短，能量越高。紫外线的强度虽只占太阳光的5%，但其波长最短，能量最高（约290～390kJ/mol）。由于有机化合物的键能通常在290～400kJ/mol，故很容易被紫外线破坏， 这是聚合物容易产生光老化的主要原因。 ②光稳定剂的作用机理 为了抑制光老化的进行，延长塑料材料的使用寿命，添加光稳定剂是个简便而有效的方法。一般，光稳定剂的作用主要有如下几个方面： ①紫外线的屏蔽和吸收； ②氢过氧化物的非自由基分解； ③猝灭激发态分子； ④钝化重金属离子； ⑤捕获自由基。 分类 ▲按作用机理 光屏蔽剂 紫外线吸收剂 淬火剂 自由基捕获剂 ▲按化学结构 水杨酸酯类 苯甲酸酯类 二苯甲酮类 苯并三唑类 三嗪类 有机镍络合物 受阻胺类 ③ 光稳定剂种类 A:光屏蔽剂 又称为遮光剂，是一类能够反射或吸收紫外线的物质。使光在达到聚合物的表面时就被反射或吸收，阻碍了紫外线深入聚合物内部，从而有效地抑制了制品的老化。 这种稳定剂主要有炭黑、二氧化钛、氧化锌等。炭黑可吸收可见光和部分紫外光（也有一定吸收作用）；而TiO2与ZnO为白色颜料，对光线有反射作用。炭黑的效力最大，如在PP中加入2%的炭黑，寿命可达30年以上。 碳黑是以含碳原料(石油)经不完全燃烧而产生的微细粉末。外观为纯黑色 轮胎用量占总体之七成最多