基础化学第二章讲述.ppt

* 第二章 酸碱平衡 一、酸碱理论 近代酸碱理论比较重要的有：酸碱电离理论、溶剂理论、酸碱质子 理论、酸碱电子理论和软硬酸碱理论。这些理论从不同的角度给酸 碱下定义，比较合理地解释了酸碱的本质，但都存在缺陷。因此， 在比较各种酸碱理论时，不是判断哪种酸碱理论更“正确”，而是考 虑它们的适用范围。 1、酸碱质子理论 （1）酸碱定义 1923年，布郎斯特提出了酸碱质子理论 酸： 质子的给出体。 碱： 质子的接受体 酸给出质子后成为相应的碱；碱接受质子后成为相应的酸 酸碱之间存在共轭关系。 酸 碱+H+ HAc Ac- + H+ H2PO4- H PO42- + H+ NH4+ NH3 + H+ 共轭酸碱对：如HCl和Cl-，NH4+ 和NH3 ，以及H2PO4- 和HPO42- 均互为共轭酸碱对。 两性物质：在 H3PO4－ H2PO4- 共轭体系中，H2PO4- 是碱，在H2PO4- －HPO42-共轭体系中，H2PO4- 是酸。 （2）酸碱相对强弱 给出质子能力强的酸其酸强度大，它所对应的共轭碱接受质子能力就弱，其强度就小，反之亦然。 各种酸的强弱是相对同一种碱而言的，在与同一种碱反应过程中， 酸给出质子倾向越大，酸性越强。 如在水溶液中盐酸是强酸，乙酸是弱酸；而在液氨中，它们与氨反 应过程中给出质子倾向都很大，以致很难区别它们的强弱。这种使 盐酸、乙酸几乎具有同等强度 如HNO3、HCl、H2SO4、HClO4在水溶液中都是强酸，而在冰醋酸中它们的酸强度依次是: HNO3HClH2SO4HClO4 （3）酸碱反应方向 酸碱反应实质：任何酸碱反应都是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。 若以HA-A-和BH+-B表示两个任一的共轭酸碱对，则酸碱反应的通 式为： 反应过程中，HA给出质子，B接受质子。反应由两个半反应组成 HA H++B HB+ A-+H+ 在酸碱质子理论中，水溶液中的一切酸碱反应都归结为质子传递 反应，如离解反应、中和反应和水解反应等。 质子传递的方向是从给出质子能力强的酸传递给接受质子强的碱，酸碱反应的生成物必定是非共轭的一种弱酸和另一种弱碱。 质子理论的优点： ①克服了酸、碱为分子态限制,扩大了酸碱的范畴,有了离子酸碱。 打破了酸碱被水溶液的束搏，很好地解释了NH3碱性及下面反应的实质。 NH3（g） ←H+— HCl（g） = NH4Cl（S） ③简化了一系列的平衡常数（Ka、Kb、Kw、Kh） 质子理论的不足： 酸被限制为是必须含有氢元素的物质，而无法说明下面一类的反应。 Na2O + SO3 === Na2SO4 ② 物质分类界限被淡化。 H2CO3 + OH－ == HCO3－ + H2O == CO3－2 + H3O+ 碱 酸 ③忽略了溶剂对物质性质的影响。 区分剂与区分效应 HAc + NH3(L） == NH+4 + Ac－ α＞99 % HCl + NH3(L） == NH+4 + Cl－ α＞99 % 拉平剂与拉平效应 HAc + H2O (L） == H3O+ + Ac－ α＜5 % HCl + H2O (L） == H3O+ + Cl－ α＞95 % 【例5-1】根据反应：NH2－＋H2O＝NH3＋OH－判断，在这四种物质中哪种物质的碱性较强？ 解：在这一体系中，H2O，NH3是酸，NH2－和OH－是碱但NH2－接受质子的能力比OH－强，所以NH2－是较强的碱 二、水的解离平衡 1、水的离子积 为水的离子积常数，用 表示 [H3O+]= ，[OH-]= 表示平衡时H3O+和OH-的浓度的值 二、水溶液中的酸碱性和pH值 H3O+是在水溶液中能大量存在的最强的质子酸。 在水中能大量存在的最强的质子碱是 OH- 所以在水溶液中， 或 反映了溶液酸碱性的强弱。 为了方便起见，当溶液的 不大时，常用pH表示溶液的酸度。 pH仅适用 或 不大于1mol·L-1的溶液,即pH的使用范围为0-14 酸性溶液： pH7pOH 中性溶液： pH=7=pOH 碱性溶液： pH7pOH 【例5-2】计算pH=1.00与pH=3