【南方凤凰台】2017版高考化学（江苏专版）一轮复习目标导学+单元检测：专题4 化学反应与能量变化 课时19 专题提升 Word版含答案.docVIP

课时19 专题提升 【单元网络】 课时19 专题提升 (本课时对应学生用书第84~86页) 【微专题】 微小专题1　化学反应进行的方向 一、 判断依据 1. 焓判据：自然界中的自发过程，都有由能量高的状态向能量低的状态转化的倾向。绝大多数放热反应都能自发进行。 2. 熵判据： (1) 熵是衡量一个体系混乱度的物理量，符号是S。同一物质，S(气态)S(液态)S(固态)。熵的大小还与气体的物质的量有关，一般情况下，气体物质的量越大，熵越大。 (2) 熵变是指反应前后体系熵的变化，符号为ΔS，若发生变化后体系的混乱度增大，则该过程的ΔS0，反之ΔS0。 (3) 自然界中的自发过程，总是有混乱度增大的倾向。绝大多数熵增大的反应都能自发进行。 3. 复合判据——自由能判据。 单纯的用熵或焓来判断反应的自发进行性不全面，必须综合考虑反应的焓变和熵变——自由能判据判断反应的自发进行性。 ΔG=ΔH-TΔS，ΔG0的反应可以自发进行。 ①如果ΔH0，ΔS0，则ΔG0，该反应一定能自发进行。 ②如果ΔH0，ΔS0，则ΔG0，该反应一定不能自发进行。 如果ΔH0，ΔS0，则低温可以自发进行。 ④如果ΔH0，ΔS0，则高温可以自发进行。 微小专题2　电极反应式的写法 一、 普通原电池 这种电池往往是以我们学过的一些基础的氧化还原反应为基础。 负极往往是活泼金属，如Mg、Al、Fe等，则负极反应一般由负极金属失去电子变成金属阳离子。如Mg-2e-Mg2+，Cu-2e-Cu2+，Fe-2e-Fe2+，注意不能写成Fe-3e-Fe3+。Al失电子后变为Al3+，但碱性介质中，Al3+将继续和OH-反应，电极反应式中要注意写上该反应。如Mg-Al-NaOH溶液构成的电池，负极反应式应写成Al-3e-+4OH-Al+2H2O。 正极反应有以下几种情况： 1. 电解质溶液是不活泼金属的盐溶液，此时正极反应一般为溶液中的不活泼金属阳离子(如Ag+、Cu2+、Hg2+)得到电子生成相应的金属单质。 2. 电解质溶液中含强氧化性金属阳离子如Fe3+，此时正极反应一般是Fe3++e-Fe2+，不能写为Fe3++3e-Fe。 3. 电解质是非氧化性酸如稀盐酸、稀硫酸，此时正极反应为2H++2e-H2↑。 4. 电解质是活泼金属的盐溶液，如NaCl、K2SO4、NaNO3等，此时应由溶液中的O2得电子，而不是水中的H+得电子。在原电池中，水中的H+很少得电子。 5. 电解质是氧化性酸如浓、稀硝酸。此时，若是稀硝酸，正极反应为N+3e-+4H+NO↑+2H2O；若是浓硝酸，正极反应为N+e-+2H+NO2↑+H2O。(书写时，得电子数目=化合价降低的值×原子个数；抓住O守恒，多余的O结合H+变成水) 二、 燃料电池 1. 氢氧燃料电池 负极 正极 2. 有机物燃料电池 (1) 正极一般是O2得电子，其电极反应式跟上面的相同。 (2) 负极的电极反应式书写规律 ①有机物中碳元素的化合价用平均价态，根据H(+1)、O(-2)，正、负化合价代数和为0进行计算。化合价升高的数值表示一个碳原子失去电子的数目，失电子总数=化合价变化值×碳原子个数。 ②有机物被氧化到+4价的碳的化合物，若是酸性、熔融氧化物或碳酸盐介质，则被氧化成CO2；若是碱性介质，则CO2继续反应生成C或HC。 如葡萄糖燃料电池。C6H12O6中碳元素为0价，升高到+4价，化合价升高了4，1个碳原子失去4个电子，1个葡萄糖分子中共有6个碳原子，共失去24个电子。若是碱性介质，则电极反应式为C6H12O6-24e-+OH-——C+H2O，根据碳守恒，C前面配6，根据电荷守恒，OH-前面配36，根据H守恒，H2O前面配24，检查O是否守恒。即可得到电极反应式为C6H12O6-24e-+36OH-6C+24H2O。 若是酸性介质，则被氧化成CO2，CO2中多余的O由H2O来提供，则C6H12O6-24e-+H2O——6CO2 + H+，根据O守恒，H2O前面配6，根据电荷守恒，H+前面配24，检查H是否守恒。即可得到电极反应式为C6H12O6-24e-+6H2O6CO2↑+24H+。 若是熔融金属氧化物介质，则被氧化成CO2，CO2中多余的O由O2-来提供，则C6H12O6-24e-+O2-——6CO2+H2O，根据电荷守恒，O2-前面配12，根据H守恒，H2O前面配6，检查O是否守恒。即可得到电极反应式为C6H12O6-24e-+12O2-6CO2↑+6H2O。 3. 其他燃料电池 N2H4-H2O2燃料电池正极一般是H2O2得电子，H2O2得电子后的还原产物在酸性介质中为水，在碱性介质中为OH-。因而正极的电极反式应为H2O2+2e-+2H+2H2O或H2O2+2e-