介孔分子筛催化剂课题.ppt

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介孔分子筛催化剂 Mesoporous Molecular Sieves 主要内容 前言 介孔分子筛简介 介孔分子筛的合成 介孔分子筛的应用 1 2 3 4 * * 一、前 言 国际纯粹和应用化学协会(IUPAC)的定义: 介孔材料就是孔径在 2-50 nm 的材料, 介孔就是介于微孔和大孔之间。 微孔(Microporous, 0.3-2 nm) Small (小孔) Medium (中孔) Large (大孔) Mesoporous, 2-50 nm (?) 介孔 Better Macroporous, 50 nm (?) 大孔材料 * * * * 常见多孔材料的孔分布 常见多孔材料的孔分布比较 * * 分子筛催化剂的发展史 1756年发现第一个天然沸石-辉沸石 20世纪50年代,沸石的人工合成工业化 20世纪60年代,第一代分子筛催化剂 A型、X型、Y型、M型 20世纪70年代,第二代分子筛催化剂 以ZSM-5为代表的高硅、三维交叉直孔道的新结构分子筛 20世纪80年代,第三代分子筛催化剂 磷酸铝(AlPO4)系分子筛 钛硅(TS)分子筛 微孔分子筛 * * 20世纪90年代,中(介)孔分子筛 M41S(MCM-41、MCM-48等)介孔分子筛 具有规整有序的孔道结构 比表面积大 孔径可以在1.5~10nm之间可调 HMS介孔分子筛 SBA介孔分子筛 大孔道结构 高传质性 …… MCM-41 * * 二、介孔分子筛简介 介孔分子筛的组成 介孔分子筛特点 介孔分子筛分类 介孔分子筛的结构汇总 介孔分子筛的表征技术 * * 介孔分子筛的组成 按照化学组成分类,介孔材料一般可分为硅系和非硅系两大类。 硅系介孔分子筛 纯氧化硅(或硅酸盐)和硅铝酸盐介孔材料 将Ti, Zr, V, Cr, Mo, W, Mn引入硅酸盐分子筛骨架 杂原子的氧化-还原能力 氧化-还原催化反应活性中心 稳定性的变化、亲疏水性质的变化、以及催化活性的变化等等 硅系材料可于用催化,分离提纯,药物包埋缓释,气体传感等领域 * * 非硅系介孔分子筛 主要指非硅氧化物和AlPO4材料,如WO3,Fe2O3,PbO,ZrO2,TiO2,AlPO4等过渡金属氧化物、磷酸盐和硫化物等 由于它们一般存在着可变价态,有可能为介孔材料开辟新的应用领域,展示硅基介孔材料所不能及的应用前景。 SAPOs,AIPOs,MAPOs已广泛应用于吸附、催化剂负载、酸催化、氧化催化(如甲醇烯烃化、碳氢化合物氧化)等领域 内表面积大和孔容量高的活性炭作为主要的工业吸附剂 二氧化钛基介孔材料具有光催化活性强、催化剂载容量高的特点 存在稳定性问题,如能形成较稳定的介孔材料,作为催化剂和催化活性中心的载体,将发挥巨大的作用,需进一步开发和研究 * * 介孔分子筛结构特点 它具有以下结构特点及优点 较大的比表面积和孔体积 从一维到三维的高度有序的孔径分布均匀的孔道结构 稳定的骨架结构 均一的且在纳米尺寸上连续可调的孔径 可控的形貌,如膜,片、球等 可以在其骨架结构中引入活性中心,以提高它的催化活性 缺点是它的孔壁一般是无定形的,酸性也不如晶体骨架沸石分子筛强 * * 介孔分子筛分类 * * The M41S family 六方单位晶胞hexagonal unit cell MCM–41 ( two dimensional, p6m ) 立方结构cubic structures MCM–48 ( three dimensional, Ia3d ) 片层结构Lamellar structures MCM–50 ( which is a post-stabilized lamellar material ) M41S系列介孔材料结构简图 * * MCM-41 MCM-41属于六方相 含有规则的二维孔道阵列 Possible Struc

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