第五章 化学平衡预案.ppt

* 第三章曾导出Gibbs-Helmholtz等压方程 将 代入上式，可得: * 2. 不随温度变化时 的计算 　　当 　　　　， 　　为常数，或当T 变化不大时， 　　 可视为常数，积分上式，有： 定积分式 不定积分式 将lnK?对1/T 作图，可得一直线，斜率? * 例 ：估算在常压 (101.325kPa)下CaCO3(S)的分解温度，已知25 ℃下反应的　　　178.32 kJ?mol-1，　　 为130.40 kJ?mol-1。（分解反应按 ? rC p,m= 0处理） 室温下平衡常数非常小，说明CaCO3基本不分解, 正向反应不进行。 改变温度 * 　　温度对　　有显著的影响，不仅能改变反应的平衡转化率，有时还可改变反应的方向。 题中25℃时， 　　 0，　　 1，CaCO3的分解反应不能正向进行；而当温度上升到837 ℃时， = 1.01325，这时的　　　 0，反应可正向进行。 * 3. 随温度变化时 的计算 　　当 　　　　时， 　　不为常数，或当T 变化较大时， 　　 也不能当作常数处理。根据 积分得： （见第二章） 代入范特霍夫微分式，积分： 影响平衡的主要因素 一、温度的影响 （1）对吸热反应 温度升高，则Kθ值增大； （2）对放热反应 温度升高，则Kθ值减小； 二、浓度的影响 改变反应物或产物的浓度（或分压），则J 值变化，平衡移动。 * §5.5　其它因素对理想气体反应平衡移动的影响 ? 温度：改变标准平衡常数K? 而影响平衡。 1. 压力对理想气体反应平衡移动的影响 温度一定时，总压 p改变 对K? 无影响 但对Ky 有影响 ? 其它因素： 压力、惰性气体等: 不能改变K? 但对于气体化学计量数代数和??B ? 0的反应，能改变其平衡转化率。 * 温度一定， 　 一定 ??B (g) = 0时，p对Ky无影响，故对平衡无影响。 　　　　例：CO(g)+H2O(g) == H2(g)+CO2(g) ??B(g) 0时，p?， Ky ?，平衡向左移动； 例：C(s) + CO2(g) == 2CO(g) ??B (g) 0时，p?， Ky ?，平衡向右移动； 例：N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) 结论：加压对气体物质的量减小（??B (g) 0）的反应有利， 　　减压对气体物质的量增加（??B (g) 0）的反应有利。 * 为什么利用Ky 的变化可以判断压力对反应平衡的移动的影响？ 根据 代入 可得： 对于一个已处于平衡的反应，如果加压会使Ky减小，则瞬间的Jy将大于Ky ，使?rGm0，所以平衡将向左移动。同理可分析压力使Ky 改变时的其它情况。 * 2. 惰性组分对平衡移动的影响 　　恒温恒压下的反应，　 恒定、总压p保持不变，加入惰性气体，将使系统中总的物质的量?nB变大 。 ??B(g) ? 0 时 　加入惰性气体， ?nB?， Kn ? ，平衡向右移动； ??B(g) ? 0 时 　加入惰性气体， ?nB ?， Kn?，平衡向左移动。 结论：加入惰性气体，相当于系统总压降低，对气体 　　　物质的量增加（??B(g)? 0）的反应有利。 * 例：甲烷在500oC分解： CH4(g) == C(s) + 2H2(g) =5.56 kJ?mol-1 求： (1) =？ (2) p=1atm 和 0.5atm，不含惰性气体时，CH4 的? =？ (3) p=1atm，含50%惰性气体时，CH4的? =？ 解：(1) (2) CH4(g) == C(s) + 2H2(g) 开始n/mol 1 0 平衡n/mol 1–? 2? ?nB =1+ ?， ??B =1 * p=101.325 kPa时，? = 0.307 p= 50.663 kPa时， ? = 0.415 p?，有利于CH4的分解 (3) CH4(g) == C(s) + 2H2(g) 惰性气体 开始n/mol