§3-1化学反应速率一、化学反应速率的定义例如.pptVIP

过渡态(活化配合物),它既可还原成反应物,又可生成产物。 A2 + B2 2AB ， ?H (反应热) 第四节 温度对化学反应速率的影响 一、化学反应的温度因子 van’t Hoff 规则：k t+10 / k =v，v: 2 ~ 4 催化作用是现代工业极其重要的过程，是现代世界最重要的技术之一. 如果没有催化作用，现在的生活将与我们实际所看到的截然不同。目前，大约90%的化学品与材料是借助催化作用通过分步反应生产出来的。 加催化剂后正逆反应活化能降低的数值相等，表明催化剂对正、逆反应速率的影响是等同的 . 催化剂改变了化学反应的历程，即化学反应的活化能降低了. 使用催化剂没有改变化学反应的始态和终态，因此反应的自由能变没有改变，也即化学平衡不移动 * * 第三章化学反应的速率 § 3-1 化学反应速率 ? 一、化学反应速率的定义： 例如： H2O2 (aq) → H2O (l) + 1/2 O2(g) 化学反应速率： 浓度 随时间的变化率。 aA + bB ==== gG + dD ū = dc / dt dc： 浓度改变量； t： 时间 即：单位时间内浓度的改变量 反应进度dc与物质B的物质的量的改变dnB 有如下关系： ?B：物质B在反应式中的计量系数。 对于反应物，取负值，表示减少； 对于生成物，取正值，表示增加。 化学反应速率：U= (1/ ?B )· (dnB / dt) aA + bB ==== gG + dD cB：反应体系中物质B的量的浓度 aA + bB ==== gG + dD 即对于任一化学反应,化学计量系数之比等于平均速率之比. VA:VB:VG:VD=a:b:g:d 反应速率： ① 某一时刻的反应速率、瞬时速率； ②平均速率 ? = ?B –1(ΔcB/Δt) ③用反应中的任何物质表示反应速率都可以,但要标明物质和正负号. ④ 瞬时速率的测定可以由作图法得到。P35 二、反应速率理论 1．碰撞理论 （Collision Theory） 理论要点： 有效碰撞：可以发生反应的分子间碰撞称为 有效碰撞； 活化分子：能实现有效碰撞的分子称为活化分 子； 活化能：具有平均能量的活化分子与具有气 体分子平均能量的分子间的能量差 称为活化能Ea。 E平代替气体分子平均动能 Ea = E活 – E平 反应速率与碰撞频率，分子有效碰撞分数有关. 例 NO2(g) + F2 (g) ? 2NO2F (g) 反应机理：① NO2 + F2 ? NO2F + F (慢反应) ② F + NO2 === NO2F (快反应) 反应速率有第①步反应决定（由慢反应决定） 气体反应速率取决于三种因素： 反应速率=正确取向的碰撞分数(p)? 具有足够 动能的碰撞分数(f )? 气体分子碰撞频率(Z) 碰撞理论结论： 一定温度下,活化能越大,速率越慢,反之亦然. 如何解释? 分子分数 分子动能 E平 E1 E1a=E活- E平 E2 E2a=E活- E平 活化能越高，活化分子越少,反应的活化能愈小，活化分子数愈多，其反应速率愈快。 活化能就是化学反应的阻力 2．过渡状态理论 要点：在反应物相互接近时，要经过一个中间过渡状态，即形成所谓的活化配合物，活化配合物既可以分解为反应物分子，也可以分解为产物分子。活化配合物和反应物(或生成物)存在能垒，这一能垒被称为正反应（或逆反应）的活化能 活化能是决定反应速率的内在因素。 讨论：比较过渡态理论的活化能与碰撞理论的活化能 Ea正 ? Ea逆 = ?rH (一)活化配合物 A A + B B 反应物A2 + B2 过渡态A2B2 产物2AB A B A B A B A B (二)活化能与反应热 从左至右反应的等压反应热?H=Ea-Ea’，为负值，即反应放热 Ea 势能 A2+B2 A B A B 2AB ?H Ea’ 反应进程 正反应的活化能 逆反应的活化能 § 3-2 影响反应速率的因素 内因：反应的活化能大小 外因