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目前对于石油中的微量元素研究得比较多的是钒卟啉和镍卟啉这些分子内的络合物。 石油中的金属卟啉络合物主要是钒卟啉和镍卟啉,其中镍以Ni2+形式存在,而钒则以VO2+的形式存在。 石油中的金属卟啉络合物沸点约为565~650℃,分子量为500~800,是一种结晶状固体,极易溶于石油烃中,热安定性较高。 含硫中间基 0.11 伊朗轻质 含硫石蜡基 0.32 阿曼 低硫石蜡基 0.06 印尼米纳斯 低硫环烷-中间基 3.28 河南油区井楼 低硫环烷-中间基 4.87 克拉玛依九区 低硫中间基 1.3~1.8 克拉玛依3号 低硫中间基 0.74 克拉玛依2号 低硫中间基 1.02 克拉玛依1号 低硫中间基 0.08 克拉玛依0号 新疆 油区 原油类别 酸值,mgKOH/g 原油产地 续表1-5-1 国内外一些原油的酸值 不同原油的酸值差别较大,环烷基原油的酸值较高,而石蜡基原油的酸值较低。 我国辽河、胜利以及新疆克拉玛依原油的酸值比较高。 表1-5-2 大庆、江汉、胜利原油各馏分的酸值分布 0.17 248~278 0.22 260~289 0.05 257~289 0.03 IBP~114 0.01 IBP~90 0.01 IBP~112 含硫中间基 含硫石蜡基 低硫石蜡基 0.39 474~496 0.11 493~507 0.03 475~500 0.28 432~446 0.11 406~458 0.06 435~456 0.21 400~417 0.32 372~386 0.22 394~415 0.36 325~342 0.43 336~357 0.08 355~374 0.17 293~306 0.16 310~320 0.09 313~335 0.06 189~222 0.13 184~214 0.04 195~225 酸值mgKOH/g 馏程℃ 酸值mgKOH/g 馏程℃ 酸值mgKOH/g 馏程℃ 胜利原油 江汉原油 大庆原油 表1-5-3 辽河油区原油各馏分的酸值分布 低硫中间-石蜡基 低硫中间基 低硫环烷基 原油类别 0.32 2.24 2.74 500~565 0.20 1.67 1.14 450~500 0.17 1.27 2.66 400~450 0.30 2.89 3.95 350~400 0.25 1.65 2.21 300~330 0.14 0.52 0.65 250~280 0.28 0.09 0.14 200~230 0.01 0.07 0.65 150~180 0.01 0.03 0.15 IBP~80 0.18 1.95 2.01 原油 兴隆台原油 曙光原油 双喜岭原油 酸值,mgKOH/g 馏程,℃ 原油中的酸值分布一般并不是随沸点的升高而增加的。 石蜡基原油在300~400℃馏分的酸值最大,而轻馏分和重馏分的酸值较低。 中间基及环烷基原油在300~400℃馏分和500℃馏分左右处出现两个酸值的极大值,呈现双峰形的分布模式。 表1-5-4 羧酸类和酚类含量与地质年代的关系 40 60 0.018 0.027 51 古生代 52 48 0.015 0.014 29 中生代 71 29 0.090 0.037 6 新生代 酚类 羧酸类 酚类 羧酸类 酸性氧化物的 分布,% 酸性氧化物 平均含量,m% 分析 样品数 原油形成 地质年代 石油中的酸性氧化物除了羧酸外,还有相当数量的石油酚。 石油酚的含量与石油形成的地质年代有关,石油形成年代越久远,酸性氧化物中石油酚的含量越低。 二、石油中含氧化合物的组成 1、 石油羧酸 石油羧酸包括脂肪酸、环烷酸及芳香酸,分子量最小的环烷酸和芳香酸的沸点也超过200℃,因此汽油馏分中只存在脂肪酸。石油中的脂肪酸主要是正构的,也存在轻度异构化的脂肪酸。 表1-5-5 辽河原油常减压馏分中酸性氧化物的含量 ---- 1.00 0.96 500 减压渣油 3.62 1.16 1.76 296~497 减压四线 4.75 1.02 2.00 287~485 减压三线 4.89 1.17 2.56 265~454 减压二线 3.58 0.77 1.63 244~422 减压一线 3.99 1.16 2.03 269~474 常压四线 4.32 1.08 2.33 221~416 常压三线 3.27 0.35 0.84 207~366 常压二线 3.73 0.02 0.046 143~242 常压一线 羧酸中脂肪酸含量,m% 羧酸含量,m% 酸值mgKOH/g 沸程,℃ 馏分 表1-5-6 孤岛原油250~400℃馏分中石油羧酸的组成 3.3 1.1 1.3 含三个芳香环 8.5 5.2 6.3 含二个芳香环 35.5 29.7 33.2 含一个芳香环
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