第三章胶体概述.ppt

第三章 溶胶 3.1.1 溶胶的制备 3.5.3 扩散双电层理论 大分子加入的量不同，会出现两种情况： 电泳：带电胶粒或大分子在外加电场的作用下向带相反电荷的电极作定向移动的现象。 电泳 影响电泳的因素有：带电粒子的大小、形状；粒子表面电荷的数目；介质中电解质的种类、离子强度，pH值和粘度；电泳的温度和外加电压等。 从电泳现象可以获得胶粒或大分子的结构、大小和形状等有关信息。 电泳 Peǔcc 还发现：若固相（粘土）固定，通电后可观察到液体（水）在电场作用下向负极移动。 电渗、流动电位和沉降电位 在外加电场作用下，带电的介质通过多孔膜或半径为1~10 nm的毛细管作定向移动，这种现象称为电渗。 电渗 外加电解质对电渗速度影响显著，随着电解质浓度的增加，电渗速度降低，甚至会改变电渗的方向。 b) 不同点：电泳观察到质点的运动；电渗固体不动而液体运动。 电泳与电渗的异同： a) 相同点：电场作用下，相接触的固体与液体间发生相对运动的现象； 流动电位 含有离子的液体在加压或重力等外力的作用下，流经多孔膜或毛细管时会产生电势差。 这种因流动而产生的电势称为流动电势 沉降电位 在重力场的作用下，带电的分散相粒子，在分散介质中迅速沉降时，使底层与表面层的粒子浓度悬殊，从而产生电势差，这就是沉降电势。 油罐车（静电拖带）通常在油中加入有机电解质，增加介质电导，降低沉降电势。 3.5.2 溶胶粒子表面电荷的来源 电泳、电渗、流动电势、沉降电势统称为电动现象 —— 电动现象说明胶体粒子是带电的。胶粒表面的电荷从何而来呢？ 1. 电离 有些溶胶粒子本身就是一个可离解的基团。例1，蛋白质类的高分子中有可离子化的羧基与胺基： 在适当的 pH 值：蛋白质分子的净电荷为零，此 pH 值称为该蛋白质的等电点 pH 值。 在低 pH（酸性）： 胺基离子化占优势 R－NH 3+，蛋白质分子带正电； 在高 pH（碱性）：羧基离解占优势 R－COO－，蛋白质分子带负电； 电离带电实例 例2，无机溶胶如硅溶胶粒 (SiO2)，随溶液中pH值的变化，胶粒可以带正电、负电。 电离带电实例 2．吸附 有些物质虽然不能解离（如石墨、纤维），但可以从水中吸附 H+、OH?- 或其他离子而带电。通常阳离子（如 H+）的水化能力比阴离子大得多。因此胶粒容易吸附阴离子而带负电。 Fajans 吸附规则： 对于由难溶离子晶体构成的胶体粒子，如 (AgI)m，能与晶体的组成离子（如 Ag +、I- ? ）形成不溶物的离子将优先被吸附。 例如：Ag I 溶胶的制备 AgI 溶胶的等电点并不是： p Ag = p I = 8 ( Ksp, AgI = 10 ?16 ) 而是在 p Ag = 5.5、p I = 10.5 处。 这是因为 Ag+ 的水化作用较 I? 大，要使水合 Ag+ 吸附到胶核上需比 I? 更大的浓度。 只有当 [Ag+] = 10 ?5.5，[ I?] = 10 ?10.5 时, Ag+、 I? 在 (AgI )m 上的吸附能力相同。 说明： 3. 晶格的取代 如粘土由铝氧 (Al-O) 八面体、硅氧 (Si-O) 四面体的晶格组成，粘土中的 Al3+ ( 或 Si4+ ) 往往被一部分低价的 Mg 2+、Ca2+ 取代，结果使粘土晶格带负电。 为维持电中性，粘土表面吸附了一些正离子，而这些正离子在水中因水化而离开表面，于是粘土带负电（电泳时胶粒向正极移动）。 胶粒由于晶格取代带电的情况不常见。 3.5.3 扩散双电层理论 双电层的结构: 反离子 ; 电位离子 1）当固体、液体发生相对移动时，紧密层与固体不可分割地相互联系在一起，而扩散层中的反离子或多或少地被液体带走（电泳、电渗）。 2）由于离子的溶剂化作用，当固、液相对移动时，固体表面始终有一薄层的溶剂随着一起移动，这一固液相对移动的边界称 “切动面”。 3.5.4 双电层的内部结构——Stern电层 /whkj/11.html 当溶液内部的离子浓度或价数增大，必定有更多的反离子进入紧密层，导致ξ电势下降，甚至可以改变符号（如图）。 3.5.5 电动电势（ζ） 　　某些外加高价反离子或大的反离子（如表面活性离子），其吸附能力特别强，吸附层（紧密层）内过多的反离子可能使 ? 电势改变符号。 3.5.5 电动电势（ζ） 测定了电泳速率可以用下式求出ζ电势: κ＝ 6　（球状胶粒） κ＝ 4 　（棒状胶粒） 例6—1 电泳实验测