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第六章 化学平衡习题课 本章内容小结 一、化学平衡特点 二、平衡常数 三、平衡转化率 四、化学平衡的移动 一、化学平衡特点 平衡建立的前提:恒温,封闭体系,可逆反应。 平衡建立的条件:v正 = v逆。 平衡建立的标志:各物质浓度不再随时间改变而改变。 平衡态是封闭体系可逆反应的最大限度。 化学平衡是动态平衡。 (2) 经验平衡常数Kc与Kp是有量纲的物理量, Kc的单位为 (mol·dm-3)?n,Kp的单位为 (kPa)?n或(Pa)?n。只有当 ?n = 0 时, Kc与Kp才是量纲一的量。 (3) 书写化学平衡关系式时,只包括气态物质平衡相对分压和溶液中各溶质的平衡相对浓度;固体、纯液体和稀溶液中大量存在的水相,其相对量为1,不必写在平衡关系式中。 (4) 为了计算简便,平衡关系式中的相对浓度经常用一般浓度代替,但对于气态物质必须代入其相对分压。 3. 多重平衡规则: 如果 反应3 = 反应1 + 反应2,则K3 = K1?K2 反应3 = 反应1 ? 反应2,则K3 = K1/K2 (2) 判断化学反应的方向: ?rGm = RTln(Q/ K?) Q K? ?rGm 0时, 正向反应自发进行 Q = K? ?rGm = 0 时, 反应达平衡态 Q K? ?rGm 0 时, 逆向反应自发进行 aA hH 有关化学平衡的计算题的解题思路 1、写出化学反应方程式 2、写出反应物的起始浓度 3、写出各种物质的平衡浓度 4、写出平衡常数表达式 5、将各种物质的平衡浓度代入平衡常数表达式中 6、解方程。 27oC时,反应2NO2(g) N2O4(g) 达到平衡时,反应物和产物的分压分别为p1和p2。写出Kc,Kp和Kp?的表达式,并求出 某温度下,100kPa时反应 2NO2(g) N2O4(g) 的标准平衡常数Kθ=3.06,求NO2的平衡转化率。 例题3 某温度下,反应N2(g) +3H2(g) 2NH3(g) 的Kc=0.77mol-2.dm-3。 用计算结果判断,当cN2=0.81mol.dm-3, cH2=0.32mol.dm-3, cNH3=0.15mol.dm-3时,反应进行的方向。 在比较反应商Q与平衡常数的大小时,要注意: Qc与Kc比较, Qp与Kp比较, Q 与K?比较。 例题4 一定量的氯化铵受热分解NH4Cl(s) NH3(g)+HCl(g)。已知反应的?rHm?=161kJ·mol-1, ?rSm? =250J·mol-1·K-1, 求在700K达到平衡时体系的总压强。 解: 依题设条件可得 ?rGm? = ?rHm? ? T?rSm? = 161?1000 J?mol-1 ? 700 K?250 J?mol-1?K-1 = ?14000 J?mol-1 由于 ?rGm? = ?RTlnK? ,所以 lnK? = ? ?rGm? /RT = ?14000 J?mol-1/(8.314 J?mol-1?K-1 ? 700 K) = 2.41 故 K? = 11 例题5 某温度时将2.00molPCl5与1.00molPCl3相混合,发生反应PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g),平衡时总压为202kPa, PCl5(g) 转化率为91%。求该温度下反应的平衡常数Kp和Kθ。 例题6 反应3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) 200oC时的平衡常数K1θ=0.64, 400oC时的平衡常数 K2θ=6.0×10-4,据此求该反应的标准摩尔反应热ΔrHmθ和NH3(g)的标准摩尔生成热ΔfHmθ。 ?rHm? = 2 ?fHm?(NH3, g) ?fHm?(NH3, g) = 1/2 ?rHm? =1/2?(?92 kJ?mol-1) = ?46 kJ?mol-1 某化合物A的水合晶体A?3H2O脱水反应过程: A?3H2O(s) = A?2H2O(s) + H2O(g) K1? A?2H2O(s) = A?H2O(s) + H2O(g) K2? A?H2O(s) = A (s) + H2O(g) K3? 为使A?2H2O晶体保持稳定(不发生潮解或风化),则容器中水蒸气压p(H2O)与平衡常数
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