第8章氧化还原反应与氧化还原滴定概述.ppt

8.1 氧化还原方程式配平 氧化数（续） 氧化数（续） 原电池 原电池（续） 原电池（续） 原电池（续） 能斯特方程 (Nernst Equation) 8.3 氧化还原反应的方向和限度 8.4 元素电位图（拉蒂麦尔图） 8.5 氧化还原反应的次序与反应速率 氧化还原反应的次序 p199 习题8-8 在含有Cl-、Br-、I-三种离子的混合溶液中，选择一种氧化剂(Fe２(SO４)3和KMnO４），欲使I-氧化为I２，而Cl-，Br-不被氧化。 诱导反应 8.6 氧化还原滴定法 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式。 间接碘量法测定铜 8.7 氧化还原滴定的计算 自身指示剂 利用标准溶液或被滴物本身颜色指示滴定终点，称为自身指示剂。例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为2?10-6 mol·L-1)。 专属指示剂 淀粉为碘法的专属指示剂；当I2溶液的浓度为：5?10-6mol/L时即能看到蓝色。 氧化还原指示剂（续） 2. Sn4+ Sn2+ Ti4+ Ti3+ Zn 预还原 0.15 0.10 -0.76 Fe3+、I2 Fe2+ 氧化还原滴定的预处理 对预处理剂的要求 1、预反应必须定量完全、速度快； 2、有一定的选择性； 3、过量的预处理剂易除去。 一些常用的预氧化剂和预还原剂见p189表8-4。 氧化还原滴定的预处理（续） 高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液中与还原剂作用，其半电池反应为： 通常所用强酸是H2SO4，避免使用HCl和HNO3。 高锰酸钾法 市售高锰酸钾含一定杂质，不能直接配制标准溶液，称取稍多于理论量的KMnO4固体，溶解在规定体积的蒸馏水中，加热煮沸约1h，放置7～10d后，用微孔玻璃砂芯漏斗过滤除去析出的沉淀。将过滤的KMnO4溶液贮藏于棕色瓶中，放置暗处以待标定。 KMnO4标准溶液的配制 高锰酸钾法（续） 以H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、As2O3、纯铁丝、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O等为基准物质标定。其中最常用的是Na2C2O4，因为它易提纯稳定，不含结晶水，在105～110℃烘干2h，放入干燥器中冷却后，即可使用。 KMnO4标准溶液的标定 高锰酸钾法（续） 标定条件 滴定终点：自身指示，终点半分钟不褪色 温 度：75～85℃ 酸 度：c(H+)：1mol·L-1 滴定速度 ： 慢 快 慢 [低—MnO2 , 高—H2C2O4分解] [低—反应慢, 高—H2C2O4分解] [快—KMnO4来不及反应而分解] 高锰酸钾法（续） 高锰酸钾法的应用 1、直接滴定法：可测Fe2+、As(III) 、C2O42-、NO2-、H2O2等。 2、间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成沉淀的M (Ca2+、Pb2+等) 高锰酸钾法（续） ˉ CaC2O4 Ca2+ 均相沉淀 Na2C2O4 pH≈4 滤、洗 H2SO4溶解 H2C2O4 KMnO4 3、返滴定法：对于一些反应慢或其它原因不能直接滴定的物质，如MnO2、PbO2、Cr2O72-和有机物。 高锰酸钾法（续） 碘量法 碘量法是利用 I2 的氧化性和 I－ 的还原性为基础的滴定分析方法。碘量法的基本反应： 直接碘量法(碘滴定法) 电位比 低的较强的还原性物质，可以用I2 标准溶液滴定。如：Sn2+、S2- 、S2O32-、 SO32-以及抗坏血酸(Vc)和还原糖等。 间接碘量法(滴定碘法) 电位比 高的氧化性物质，在一定条件下，用碘离子来还原，定量析出碘单质；然后用Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。例如，K2Cr2O7在酸性溶液中与过量的KI作用，定量的析出I2 ，然后用Na2S2O3标准溶液滴定。 利用此法可测定很多氧化性物质，如ClO3－、ClO－、IO3－、MnO4－、H2O2、CrO42－等，以及能与I2发生碘代反应的有机酸有机胺类等。 碘量法（续） 溶液的酸度 直接碘量法能在酸性、中性或弱碱性中进行； 间接碘量法中Na2S2O3与I2的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。强酸性溶液中，Na2S2O3将发生分解: 碱性溶液中，Na2S2O3与I2将会发生下述副反应： 碘量法滴定条件 当pH≥9，I2 发