第5章功能高分子汇编.ppt

功能性小分子单体聚合法 聚合包埋法 一、功能性小分子单体聚合法 通过在功能性小分子中引入可聚合基团得到单体，然后进行均聚或共聚反应生成功能聚合物。这些可聚合功能性单体中的可聚合基团一般为双键、羟基、羧基、氨基、环氧基、酰氯基、吡咯基、噻吩基等基团。 发生加成聚合反应，开环聚合反应，缩聚反应以及氧化偶合反应。 丙烯酸分子中带有双键，同时又带有活性羧基。经过自由基均聚或共聚，即可形成聚丙烯酸及其共聚物，可以作为弱酸性离子交换树脂、高吸水性树脂等应用。这是带有功能性基团的单体聚合制备功能高分子的简单例子。 将含有环氧基团的低分子量双酚A型环氧树脂与丙烯酸反应，得到含双键的环氧丙烯酸酯，这种单体在制备光敏高分子材料方面有广泛的应用。 二、聚合包埋法 该方法是利用生成高分子的束缚作用将功能性小分子以某种形式包埋固定在高分子材料中。 在聚合反应之前，向单体溶液中加入小分子功能化合物，在聚合过程中小分子被生成的聚合物所包埋，聚合物骨架与小分子功能化合物之间没有化学连接，固化作用是通过聚合物的包络作用来完成。均匀性比共混好。 5.2.2 普通高分子材料的功能化 价格低廉的通用材料，来源丰富 具有机械、热、化学稳定性 较容易地接上功能性基团 目前常见的品种 聚苯乙烯 聚氯乙烯 聚乙烯醇 聚（甲基）丙烯酸酯及其共聚物 聚丙烯酰胺 聚环氧氯丙烷及其共聚物 纤维素 聚苯乙烯芳环上的取代反应 聚苯乙烯分子中的苯环比较活泼，可以进行一系列的芳香取代反应，如磺化、氯甲基化、卤化、硝化、锂化、烷基化、羧基化、氨基化等等，因此是功能高分子制备中最常用的骨架母体。 可用于在聚乙烯醇结构中引入活性基团的反应 例子：青霉素是一种抗多种病菌的广谱抗菌素，应用十分普遍。它具有易吸收，见效快的特点，但也有排泄快的缺点。利用青霉素结构中的羧基、氨基与高分子反应，可得到疗效长的高分子青霉素。例如将青霉素与乙烯醇－乙烯胺共聚物以酰胺键相结合，得到水溶性的药物高分子，这种高分子青霉素在人体内的停留时间为低分子青霉素的30～40倍。 三、高分子加工功能化 1、高分子粉末的利用 高分子粉末以干燥状态可以用流化床法进行喷涂制膜或得到要求的形状；高分子粉末以乳胶态也可以制膜或得到要求的形状。 2、纺丝 纤维生产过程中的各种纺丝方法和各种异性截面的喷丝孔，可以得到各种差别化功能材料。 5.2.3 功能高分子材料的多功能复合 将两种以上的功能高分子材料以某种方式结合，将形成新的功能材料，而且具有任何单一功能高分子均不具备的性能，这一结合过程被称为功能高分子材料的多功能复合过程。 典型例子是单向导电复合物的制备: 带有可逆氧化还原基团的导电聚合物，其导电方式是没有方向性的，但是如果将带有不同氧化还原电位的两种聚合物复合在一起，放在两电极之间，将发现导电是单方向的。这是因为只有还原电位高的处于氧化态的聚合物能够还原另一种还原电位低的处于还原态的聚合物，将电子传递给它，而无论还原电位低的导电聚合物处在何种氧化态，均不能还原处在氧化态的高还原电位聚合物。 5.2.4 其他方法 一、功能高分子超分子组装 1、氢键控制分子组装 2、自组装树枝状超分子 3、嵌段分子的微相分离 4、聚合物的静电层状组装 二、功能高分子的制备新方法 1、高能射线、微波辐射聚合 2、电化学合成 3、等离子体聚合 4、酶催化聚合 5、微生物合成 6、泡沫体系分散聚合 7、可控活性聚合 5.3 功能高分子材料结构与组成研究方法 1、功能高分子材料的化学成分分析 元素分析 研究材料的元素及组成 化学组成分析 研究材料的分子构成信息 采用化学分析法 元素分析法 质谱法 X射线荧光光谱法 能谱法 色谱法 由于聚合物相对分子量大 ，往往要借助热裂解法。 2、功能高分子材料的化学结构分析 各种元素的结合顺序 空间排布情况 采用红外光谱（或拉曼光谱） 紫外光谱 核磁共振谱 质谱 3、功能高分子晶态结构分析 主要方法包括X射线衍射法 小角度X射线散射发 电子显微镜法 核磁共振法 4、功能高分子聚集态结构分析 最有力的工具是透射电子显微镜 扫描