第10章紫外分光光度法1-2011概述.ppt

分子吸收光谱法 吸收光谱Absorption Spectra 定性分析与定量分析的基础 朗伯-比尔定律 比尔定律的偏离 偏离比尔定律的因素 （一）化学因素 浓度：C0.01 mol/L引起偏离 其他因素：如酸度 （二）光学因素 1.非单色光的影响：E1与E2相差越大，引起 的偏离越大。 减免：选用较纯的单色光 选?max的光作为入射光。 透光率测量误差 单光束分光光度计光路示意图 双光束分光光度计光路示意图 紫外可见分光光度计的光学性能 波长范围： 可见400~1000nm 紫外190~1000nm 波长准确度：仪器显示波长与实际波长值 的误差。±5nm~±0.2nm 　　　　　　一般为 ±0.5nm 波长重现性：重复使用同一波长，单色光实际波 长的变动值。一般小于等于0.5nm 紫外可见分光光度计的光学性能 狭缝或谱带宽：单色光纯度指标之一，低级仪器可达几十纳米，一般0.1~0.5nm 分辨率：260nm处，中等仪器 0.5nm，高级仪器 0.1nm 杂散光:中等仪器 0.5%,高级仪器0.001%，影响仪器测定浓度上限。 光度准确度：±1%~±0.1% 分光光度计的校正 波长的校正：用氢灯、氘灯、汞灯的发射谱线、镨钕玻璃、钬玻璃、苯蒸汽的吸收光谱进行校正。 吸光度校正：用硫酸铜、硫酸钴铵、铬酸钾的标准溶液进行校正。 吸收池的校正：交换空白池与样品池，两次所测吸光度值应小于1％。 参考文献：李昌厚.紫外可见分光光度计.北京:化学工业出版社，2005 * * * LOGO 第十章 分子能级分布示意图 ?１ ?２ ?３ ?４ ?０ 能　　　量 电子基态 E0 电子激发态 E1 J0 J1 J2 J3 J4 紫外可见分光光度法（UV-Vis)： 光源：紫外光（ ? : 200~400nm）、可见光（400~760nm）； 能级跃迁：分子外层价电子能级跃迁，伴随分子振、转能级跃迁； 用途：某些类型有机物分子的定性、结构和定量分析，无机离子的定量。 红外分光光度法(IR)： 光源：红外线（ ? : 2.5~50?m）； 能级跃迁：分子振动能级跃迁，伴随转动能级跃迁； 用途：物质结构分析。 ?max ? ?min ?min ?sh A ?max 定性分析基础 定量分析基础 物质对光的选择吸收 A B A ? 在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 A ? C 增大 透光率和吸光度 （Absorbance and transmittance） T 取值为0.0 % ~ 100.0 % 入射光 I0 透射光 I A 取值为∞ ~ 0 或 讨论： 1.该定律适用于紫外光、可见光和红外光，但要求入射光为单色光；对于溶液、气体和均匀固体均适用。 2.吸光度具有加和性。 3.吸光系数：物质特征常数之一，是定性鉴别的重要依据。定量分析中，其值越大，测定的灵敏度越高。 E：吸光系数 入射光波长 物质的性质 C：mol / L E ? ? 摩尔吸光系数 C：g / 100 mL E ? 百分吸光系数 比吸光系数 相互关系 A C ? A ?max 结论：一般选择?max的光作为入射光，测量灵敏度高，且对比尔定律的偏离小。 入射光选择示意图 2.杂散光 3.反射光和散射光 4.非平行光 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 I0 I 参比 样品 入射光 I0 透射光 I 请注意与定义比较 微分后并除以上式可得： 0 0.4 1.2 2.0 2.8 3.6 暗噪音 讯号噪音 减免：当± 0.002ΔT ± 0.01时，使0.2A0.7 当ΔT 0.0001时，使0.2A2.0 光 源 单色器 吸收池 检测器 讯号处理 及显示器 钨灯或卤钨灯：350-1000nm 氢灯或氘灯：150-400nm 稳压、稳流 色散元件：棱镜、光栅 准直镜 狭缝 光电池：硒光、硅光 光电管：紫敏（200-625 nm),红敏（625-1000nm) 光电倍增管 光电二极管阵列 紫外可见分光光度计主要部件 玻璃：用于可见区 石英：用于紫外区 测定用的一组吸收池应相互匹配 真空光电管 90V DC 直流放大 阴极 R - + 光束 e 阳极丝（Ni） 抽真空 阴极表面可涂渍不同光敏物质：高灵敏(K,Cs,Sb其中二者)、红光敏(Na/K/Cs/Sb, Ag/Cs,625～1000nm)、紫外光敏(200～625nm)