第13章表面物理化学概述.ppt

物理化学电子教案—第十三章 第十三章 界面现象 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 界面现象的本质 界面现象的本质 界面现象的本质 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 分散度与比表面 表面功（surface work） 表面自由能(surface free energy) 表面自由能(surface free energy) 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 界面张力与温度的关系 界面张力与温度的关系 影响表面张力的因素 13.2 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 杨-拉普拉斯公式 Young-Laplace特殊式的推导 Young-Laplace特殊式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 附加压力与毛细管中液面高度的关系 附加压力与毛细管中液面高度的关系 3.定量分析：开尔文公式 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 13.4 液－液界面的性质 液体的铺展 不溶性表面膜 表面压： 许多现象表明：在水面上形成不溶膜的区域对无膜区有一种压力。这个压力叫表面压。 表面压 Langmuir膜天平 物理吸附 物理吸附 化学吸附 化学吸附 物理吸附向化学吸附的转变 吸附热 吸附热的分类 吸附热的测定 吸附量的表示 吸附量与温度、压力的关系 吸附等压线 物理吸附等温线的5种类型 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 解离吸附的Langmuir吸附等温式 竞争吸附的Langmuir吸附等温式 竞争吸附的Langmuir吸附等温式 竞争吸附的Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 BET公式 BET公式 BET公式 固液界面 ??示例 汞滴在玻璃上 ?玻? ?玻汞 ? 0 ， ? ? 90? （玻璃憎液） IRVING LANGMUIR IRVING LANGMUIR 内聚力：附着层内分子所受液体 分子引力之和。 微观解释 润湿、不润湿是由于分子力不对称而引起。 附着力：附着层内分子所受固体 分子引力之和。 附着层：在固体与液体接触处，厚度等于液体 或固体分子有效作用半径（以大者为准）的一层液体。 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 固体表面 1 物理吸附和化学吸附 固体表面 1 物理吸附和化学吸附 根据吸附剂和吸附质之间的作用力不同，可以将吸附区分为物理吸附和化学吸附 吸附作用力 范德华力 化学键力 吸附热大小 较小，约几十kJ mol-1 较小，约几百kJ mol-1 吸附选择性 无选择性 有选择性 吸附层多少 可有多层吸附 只有单层吸附 吸附速率 较快 较慢 物理吸附 化学吸附 H2在金属镍表面发生物理吸附 这时氢没有解离，两原子核间距等于Ni和H的原子半径加上两者的范德华半径。 放出的能量ea等于物理吸附热Qp，这数值相当于氢气的液化热。 在相互作用的位能曲线上，随着H2分子向Ni表面靠近，相互作用位能下降。到达a点，位能最低，这是物理吸附的稳定状态。 如果氢分子通过a点要进一步靠近Ni表面，由于核间的排斥作用，使位能沿ac线升高。 在相互作用的位能线上，H2分子获得解离能DH-H，解离成H原子，处于c的位置。 H2在金属镍表面发生化学吸附