第6章高分子的表面改性方法汇编.ppt

* （2）按是否添加光敏剂可分为不加光敏剂和添加光敏剂两类。 不加光敏剂时，一般对聚合物进行预处理，使其表面生成一层过氧化物后，再与单体一起进行光照接枝反应。 添加光敏剂时，可让聚合物在同时含光敏剂和单体的溶液中直接进行光接枝反应。但更常用的方法是先将光敏剂引入到聚合物的表面层，再将含有光敏剂的聚合物放在气相、液相单体或单体溶液中进行反应。 光化学表面接枝聚合 * （3）按反应体系中是否存在氧气可分为两类。 氧气存在会抑制烯类单体的自由基聚合。但工业上会增加生产成本。 开发不需除氧的光接枝方法。 如：少量NaIO4存在下，不需要除氧，也无需要添加光敏剂，只需要将体系密封，就可以在PET膜上进行表面接枝。 又如：加入适量核黄素（与氧含量相当）后，也可不用除氧，只需要将体系密封即可。 光化学表面接枝聚合 * 表面光接枝的影响因素 聚合物基质类型 接枝单体种类及浓度 光敏剂性质及浓度 不同的实验方法: 光照时间、体系温度、溶剂类型及体系中其它多官能团的存在与否等。 光化学表面接枝聚合 * 对同一种单体使用不同的光敏剂，其接枝效果是不同的；而同一种光敏剂，对不同的单体作用也是不一样的；此外，对相同的光敏剂和相同的单体，在不同的聚合物上接枝效果也是不同的(^_^）。 如以LDPE膜为基材，二苯甲酮为光敏剂，一些单体光聚合与光接枝的活性顺序：丙烯酸甲基丙烯酸丙烯酸正丁酯丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸腈醋酸乙烯酯N-乙烯基吡咯烷酮苯乙烯甲基丙烯酸甲酯4-乙烯基吡啶；当以丙烯酸为接枝单体，二苯甲酮为光敏剂时，一些聚合物的光接枝活性顺序：PAPETPPLDPEHDPEOPPPC. 光化学表面接枝聚合 * 6.5.3 偶合接枝法 偶合接枝法是利用高聚物表面的官能团A与接枝聚合物功能团B反应而实现聚合物的表面改性。 * 聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃是非极性材料，其表面没有活性官能团，可采用某种技术使聚烯烃表面接枝上反应性功能团，然后再耦合接枝。 偶合接枝法 * 6.5.4 添加接枝共聚物法 用由A、B两种链段组成的嵌段或接枝的共聚物加入到聚合物基材A中，由于高聚物中的A链段与基材A的结构组成相同，有很强的亲和性，高聚物的A链段就结合到基材A中。高聚物中的B链段与基材A的结构组成不同，两者之间有强烈的排斥性，B链段就被排斥到基材A的表面，其效果相当于B链段被接枝到基材A的表面上。 这种接枝方法极其简便，若使用中添加的共聚物没有溶出问题，则可成为工业上很有价值的改性方法。 * ●将接枝共聚物添加到PMMA中。 ●接枝共聚物的添加量即使在1.0%以下，就有改性效果。 A：PMMA； B：丙烯酸全氟代烷基酯（FA） 添加接枝共聚物 * 6.6 其它改性方法 表面改性剂改性 力化学处理 * 1.表面改性剂改性 在成型加工前将改性剂混到聚合物中，加工成型后，改性剂分子迁移到聚合物材料的表面，从而达到改善聚合物表面性能的目的。 这种改性剂可以是低分子的表面活性剂也可以是高分子的表面改性剂。 其它改性方法 * 低分子表面活性剂添加到聚合物中与其共混时，虽然可以比较明显地改善聚合物的表面性能，但小分子添加剂与基体的黏合性较差，改性后的聚合物暴露在湿空气中或受到摩擦时，表面活性剂很容易脱落，效果不能持久。 另外，低分子表面活性剂耐热性差，在热加工时容易分解，这些缺陷使低分子表面活性剂达不到表面长期改性的目的。 * 高分子表面改性剂一般是嵌段或接枝共聚物，在很低的加入量下就能起到明显的表面改性效果，又不影响材料的本体性能； 并且当其受到冲洗时，与低分子表面活性剂相比，这些添加物较难被冲掉，可以达到长期表面改性的效果。 高分子表面改性剂 * 表面改性剂的作用机理 以改善聚烯烃表面极性为例，所用高分子表面改性剂的分子结构中含有两类基团，一类是亲水基团，如羟基、羧基、羰基和胺基等；另一类是亲油基团，如长链烷基、聚氧乙烯等。 * 将聚烯烃材料表面改性剂同聚烯烃树脂用混炼机混合，在成型加工过程中，本体聚合物与改性剂处于黏流态，通常所用模具材料的表面能很高，与聚烯烃的表面能相差很大，为了减小张力，改性剂向树脂表面迁移，并在制品表面富集，而且亲水基团朝模具取向，而疏水基团向内取向与本体聚合物相容，相当于将迁移至表面的亲水基团固定在树脂结构当中。 成型后取出制品，表面改性剂的这种构象基本上被保留下来，从而使聚烯烃的表面性质得到改善。 * 但是，在空气中的高分子材料极性表面，为了降低表面张力，亲水基团有朝基体取向的趋势，另外高分子表面改性剂还可能向基体内部迁移，从而使部分表面能损失。因此，对高分子表面改性剂进行分子设计就显得格外重要。 * 力化学处理 力学化学处理是针对聚乙烯、聚丙烯及氟塑料等难粘高分子材料而提出来的一