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* 曲线2,3,4,5,每条曲线的c总是一定的, c总= c弱酸(不考虑体积变化) , 2,3曲线在同一横坐标的位置上,pH相同,缓冲比相同,总浓度不同, β不同。得规律1 曲线2,3,4,5,每条曲线的c总是一定的, c总= c弱酸(不考虑体积变化) ,随NaOH的加入,缓冲比改变,缓冲容量也变。引入规律2 * * * * 用前面学习的知识解决具体问题 * 用前面学习的知识解决具体问题 * 没有考虑由于离子间相互吸引所引起的偏差,温度影响,即使应用校正公式,可以提高pH的准确度,但与实际结果还有距离。 * 说明三点:1.结构 2.温度的影响 3.加NaCl * 用微分式表示为: (4.7) 式中: (1) V 是缓冲溶液的体积,单位为L或ml; (2)dna(b)是缓冲溶液中加入一元强酸(dna)或一元强碱(dnb)的物质的量,单位是mol或mmol; (3) 为缓冲溶液pH值的改变量。 愈小,则β值愈大,缓冲能力愈强。 二、影响缓冲容量β的因素* 由式(4.7)可导出缓冲容量β与缓冲溶液[B-]、[HB]及总浓度(c总=[B-]+[HB])的关系* : β=2.303×[B-][HB]/c总 (4.9) 由式(4.9)可见 ,β与缓冲比([B-]/[HB])和总浓度(c总)有关。 (4.8) * 由于[B-]、[HB]决定缓冲溶液的pH值,所以β随pH值的变化而变化。图4-1* H3BO3+NaOH 1. 总浓度对β的影响 对于同一缓冲系,缓冲比一定时,c总越大,β越大。 2. 缓冲比对β的影响 总浓度相同(曲线4,5)的缓冲溶液,具有相同的β最大值,与缓冲系的种类无关。 ? (最大) 缓冲容量减小 ? 值极小 小减量容冲缓 ? 值极小 = cB– cHB = 1 1 cB– cHB 10 1 cB– cHB = 1 10 [例4-5 ]将0.20mol·L-1HB溶液和0.20mol·L-1 B-溶液 以9:1、3:1及1:1的体积比混合,计算各种情况下缓冲系的缓冲容量。 解:设混合时取HB溶液体积aV,取B-溶液 体积bV,则在混合溶液中 c总=[B-]+[HB]= 0.20mol·L-1 当a:b=9:1时, β=0.041mol·L-1 当a:b=3:1时, β=0.086mol·L-1 当a:b=1:1时, β=0.12mol·L-1 对于同一缓冲系,当总浓度一定时,缓冲比为1的时候,缓冲容量 β越大。 第三节 缓冲容量和缓冲范围 缓冲溶液的pH=pKa±1作为缓冲能力的有效区间,称为缓冲溶液的有效缓冲范围。 显然:缓冲系不同,各弱酸的pKa不同,则缓冲范围不同。 一般:当[B-]/[HB]1/10或[B-]/[HB]10 /1,β值太小,溶液已不具有缓冲能力*。即: 当pH=pKa±1范围内,才具有缓冲能力。 三、 缓冲范围 第四节 缓冲溶液的配制 【内容提要】* 一、缓冲溶液的配制方法 二、标准缓冲溶液 讨论: 在实际应用中,要配制一定pH值的缓冲溶液,应考虑哪些因素? 一、缓冲溶液的配制方法 1.选择适当的缓冲系* a.所配制的缓冲溶液的pH应在所选缓冲系的缓冲范围pKa±1之内。 b.实用性。 (所选缓冲系物质应稳定、无毒,不能与溶液中的反应物或产物发生作用。) 2.配制的缓冲溶液的总浓度要适当*。一般为: 0.05~0.2mol·L-1。 3.计算各缓冲成分所需要的量。通常选用相同浓度的弱酸及其共轭碱。 4.校正。 第四节 缓冲溶液的配制 例4-6 如何配制pH=4.50的缓冲溶液1000ml ? 解 (1) 选择缓冲系(表4-1) 由于HAc的pKa= 4.75,接近所配缓冲溶液 pH5.00,所以可选用HAc-Ac-缓冲系。 (2)?确定总浓度,计算所需缓冲系的量 在没有特殊要求下,一般具备中等缓冲能力即可(0.05~0.2mol·L-1),并考虑计算方便,选用0.10mol·L-1的HAc和0.10mol·L-1 NaAc溶液。应用式(4.5)可得 第四节 缓冲溶液的配制 则 : V = 360ml 1000ml - 360ml = 640ml
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