管道防腐第一章管罐腐蚀与防护基本原理2012浅析.ppt

管 罐 腐 蚀 与 防 护 主要内容 电化学腐蚀 局部腐蚀 油气管道腐蚀控制 第一节 电化学腐蚀 腐蚀原电池 电极电位 电位-pH值 极化与电化学腐蚀速度 金属的钝化 金属构筑物在土壤中的腐蚀 金属构筑物在水溶液中的腐蚀 一、腐蚀原电池 原电池是腐蚀原电池的基础。 腐蚀原电池的实质是一个短路的原电池。 腐蚀原电池的形成条件 阳极 阴极 电解质溶液 电路 阳极过程：金属溶解过程，以离子形式转入溶液，并把电子留在金属上，又称为氧化过程。 M Mn+ + ne 电子转移：在电路中电子由阳极流至阴极。 阴极过程：接受电子的还原过程。从阳极流出来的电子被溶液中能够吸收电子的氧化性物质D(氧化剂)吸收，又称为还原反应。 D+e [D · e] （氧化剂D多为H+、O及部分盐类的离子） 腐蚀原电池工作所包含的三个基本过程既是互相独立、又是彼此联系的。只要其中一个过程受到阻滞不能进行，则其他两个过程也将停止，金属腐蚀过程也就停止了。 腐蚀原电池与一般原电池的比较 二者结构和原理无本质的区别。 腐蚀原电池是一种短路的原电池，有电流但不能利用，以热的形式散失，其直接结果是造成了金属的腐蚀。 宏电池 定义：用肉眼能明显看到的由不同电极所组成的腐蚀原电池。 就形成条件分类： 电偶腐蚀电池：不同金属与同一电解溶液接触，如钢管本体金属与焊缝金属，镀锌钢管与黄铜阀 浓差电池：同一金属不同部位接触不同的电解质。造成不同区域电位不同，可分为氧浓差电池和盐浓差电池 温差电池：同一金属在同一电解质溶液中，由于各部位温度不同而构成的腐蚀电池。如换热器。 土壤微结构的差异 微电池 定义：由金属表面上许多微小的电极所组成的腐蚀原电池叫微电池。 形成微电池的基本原因： 金属化学成分的不均匀性 金属组织的不均匀：晶粒晶界的电位不同 金属物理状态不均匀：变形和应力不均匀 金属表面膜的不均匀 二、电极电位（electrode potential） 双电层：当金属浸入电解质溶液中时，其表面离子与溶液中的离子相互作用，使界面处金属和溶液分别带异电荷，即双电层(electrostatic double layer, double electrode layer)。 1.双电层的建立（establishment of double electrode layer） 通常有两种双电层： 1） 活性强金属：金属表面带负电荷，溶液带正电荷 2）活性弱金属（贵金属）：金属表面带正电荷，溶液带负电荷。 特殊双电层（ 吸附双电层） 一些正电性的金属或非金属（石墨）在电解质溶液中，既不能被溶液水化成正离子，也不能有金属离子沉积到金属表面，此时将出现另一种双电层。如将铂（Pt）放在溶有氧的水溶液中，铂上会吸附一层氧分子或氧原子，氧从铂上获得电子并和水作用，生成OH-，使得溶液带有负电性，铂失去电子带正电性，这种电极称为氧电极。 实质上，金属本身是电中性的，电解质溶液也是电中性的，但是当金属以阳离子形式进入溶液、溶液中的正离子沉积在金属表面上、溶液中的离子分子被还原时，都将使得金属表面和溶液的电中性遭到破坏，形成带异种电荷 的双电层。 2.双电层 的结构 双电层是有紧密层和分散层两大部分组成。 电极电位是金属表面与扩散层末端的电位差。 电极电位的大小是由双电层上金属表面的电荷密度（单位面积上的电荷数）决定的。 电极电位的测量方法：将待测金属电极相对一个参比电极测出该腐蚀原电池的电动势（电压），为相对的电极电位值。 其他常用的参比电极（reference electrode） 1)饱和甘汞电极（SCE） 2）铜/硫酸铜电极(CSE) 其它参比电极电位值与氢标准电极电位的转换： ESHE = E参 + E测 （三）平衡电位（equilibrium potential） 当金属电极上只有一个确定的电极反应，且处于动态平衡，该电极反应的电量和物质量在氧化还原反应中都达到平衡时的电极电位，也称可逆电极电位。 可用能斯特方程求解电位 （四）非平衡电位（equilibrium potential） 是指在一个电极表面上同时进行两个不同质量的氧化还原反应，但仅有电量的平衡而没有物质平衡时的电极电位，称为非平衡电位或不可逆电极电位。 三、电位－pH图 （一）电位—pH图的建立 电位—PH图：是以纵坐标表示电极反应的平衡电极电位(相对于：SCE)，横坐标表示溶液pH值的热力学平衡图。