【中科院研究生院能源化学与化工】氢能14-b研究.pptVIP

氢的存储 氢能工业对储氢的要求 总要求:安全,容量大,成本低,使用方便 供应民用和工业的气源 — 储存容量大 交通工具的气源 — 储氢密度大 目前的储氢技术 加压气态储存 液化储存 金属氢化物储氢 其他储存技术 目前的储氢技术 加压气态储存 目前的储氢技术 液化储存 金属氢化物储氢 在室温和常压条件下能迅速吸氢(H2)并反应生成氢化物，使氢以金属氢化物的形式贮存起来，在需要的时候，适当加温或减小压力使这些贮存着的氢释放出来以供使用。 金属氢化物储氢特点 反应可逆 氢以原子形式储存，固态储氢，安全可靠 较高的储氢体积密度 高纯氢 在一定温度和压力下，氢可与许多金属、合金和金属间化合物生成金属固溶体M(Hx)和 M(Hy) ,反应分三步进行: （1） 开始吸收少量氢后，形成含氢固溶体（α相），合金结构保持不变。 （2）固溶体进一步与氢反应，产生相变，生成氢化物（?相） （3）再提高氢压，金属中的氢含量略有增加。 这个反应是一个可逆反应，吸氢时放热，吸热时放出氢气。 金属氢化物平衡分解压与温度的关系 金属吸氢和放氢是一种金属和氢气的相平衡反应, 而影响相平衡的因素是温度、压力和成分。因此可将温度、压力及成分作为控制氢的吸收和放出的要素. 反应过程中，压力p－浓度c－等温温度T之间的关系可用p- c- T曲线表示。 （1） p-c-T曲线的基本特征 p-c-T曲线是储氢材料的重要特征曲线，它可反映出储氢合金在工程应用中的许多重要特性，例如通过该图可以了解金属氢化物中能含多少氢(%)和任一温度下的分解压力值。 储氢合金的压力-组分-温度等温线 P- C- T曲线是贮氢材料的重要特征曲线。由图中还可以看出，金属氢化物在吸氢与释氢时，虽在同一温度，但压力不同，这种现象称为滞后。作为贮氢材料，滞后越小越好。 金属氢化物 纯金属的氢化物 金属和氢的化合物称为氢化物，早在20世纪60年代以前就已经知道了周期表中的所有金属元素的氢化物。 贮氢合金 1、作为贮氢合金的条件 贮氢合金是由氢的吸收元素和氢的非吸收元素组成的金属间化合物。如在LaNi5里，La是前者，Ni是后者，在FeTi里，Ti是前者，Fe是后者。 这说明了合金氢化物的性质介于每个组元纯金属氢化物的性质之间，不会出现跳跃或漏掉的特性。 2、对贮氢合金的要求 ⑴吸氢量大，释放量也大。 ⑵用于贮氢时生成热尽量小，蓄热时生成热尽量大。 ⑶平衡氢压适当。室温下为几个大气压, 便于贮放氢。 ⑷ 吸氢、释氢速度快。吸氢、释氢时平衡压差(即滞后)小。 ⑸ 传热性能好。 ⑹ 对氧、水和CO2等杂质敏感性小。反复吸氢、释氢时粉化倾向小，贮氢性能稳定. ⑺ 化学性质稳定，贮存和运输时性能可靠、安全、无害. ⑻ 价格便宜。 金属氢化物储氢 常用的储氢体系： 稀土系 拉夫斯(Laves)相系 钛系 镁系 非晶态合金 PCT curves of LaNi5 alloy 镁系 典型代表：Mg2Ni，美Brookhaven国家实验室首先报道 Mg2Ni+2H2 Mg2NiH4 储氢容量高 资源丰富 价格低廉 放氢温度高（250－300℃ ） 放氢动力学性能较差 改进方法：机械合金化－加TiFe和CaCu5球磨，或复合 Mg-based compounds 钛锆系贮氢合金 钛锆系贮氢合金有AB和AB2型两种金属间化合物。 AB型Ti-Fe系是开发最早的钛系合金。体心立方结构的TiFe在室温下与氢反应, 生成氢化物TiFeH1.04(?相)和TiFeH1.95(?相)。?相为正方晶格，?相为立方晶格，其价格便宜，贮氢量比LaNi5大，为自重的1.75%。 Laves相型合金成分用AB2表示，A为Ti或Zr，B为Mn、Fe、Cr、V等，具有立方结构或六方结构。显示出良好贮氢性能的合金是后者（六方结构）。 TiMn1.5是低温型贮氢合金, 但TiMn2不具备贮氢功能. TiCr2是极低温工作的贮氢合金。 TiXZr1-X(Mn1-YFeY)Z中改变X、Y、Z可控制其工作温度在中温、高温之间变化。 非晶态合金 非晶态合金比同组分的晶态合金在相同温度和氢压下有更大的贮氢量，如TiCu非晶态比晶态贮氢量大1/3。 非晶态贮氢合金具有较高耐蚀性、耐磨性，可多次使用而不破碎，但吸氢放热时易使其晶化。 贮氢合金的应用 　　　贮氢合金最有用的特性是