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物理化学—第五章 第五章 相平衡 多相平衡系统 5.1 相 律 5.1.1 相律的概念 5.1.1 相律的概念 5.1.1 相律的概念 5.1.1 相律的概念 5.1.2 相律的推导 5.1.2 相律的推导 5.1.3 相律的应用 5.1.3 相律的应用 5.1.3 相律的应用 5.1.3 相律的应用 5.2 单组分系统的相图 5.2.1 单组分系统的相数与自由度 5.2.2 克劳休斯-克拉贝龙方程 5.2.2 克劳休斯-克拉贝龙方程 5.2.2 克劳休斯-克拉贝龙方程 5.2.2 克劳休斯-克拉贝龙方程 5.2.2 克劳休斯-克拉贝龙方程 5.2.2 克劳休斯-克拉贝龙方程 5.2.2 克劳休斯-克拉贝龙方程 5.2.2 克劳休斯-克拉贝龙方程 5.2.3 典型单组分系统相图分析 5.2.3 典型单组分系统相图分析 5.2.3 典型单组分系统相图分析 5.2.3 典型单组分系统相图分析 5.2.3 典型单组分系统相图分析 5.2.3 典型单组分系统相图分析 5.2.3 典型单组分系统相图分析 5.2.3 典型单组分系统相图分析 5.3 二组分液态混合物气-液平衡相图 5.3.1 二组分理想液态混合物系统 5.3.1 二组分理想液态混合物系统 5.3.1 二组分理想液态混合物系统 5.3.1 二组分理想液态混合物系统 5.3.1 二组分理想液态混合物系统 5.3.1 二组分理想液态混合物系统 5.3.1 二组分理想液态混合物系统 5.3.1 二组分理想液态混合物系统 5.3.1 二组分理想液态混合物系统 5.3.1 二组分理想液态混合物系统 5.3.2 精馏原理 5.3.2 精馏原理 5.3.2 精馏原理 5.3.2 精馏原理 5.3.3 真实液态混合物系统 5.3.3 真实液态混合物系统 5.3.3 真实液态混合物系统 5.3.3 真实液态混合物系统 5.3.3 真实液态混合物系统 5.3.3 真实液态混合物系统 5.3.3 真实液态混合物系统 5.4 部分互溶和完全不互溶双液系统相图 5.4.1 部分互溶的双液系 5.4.1 部分互溶的双液系 5.4.2 二组分完全不互溶双液系 5.4.2 二组分完全不互溶双液系 5.4.2 二组分完全不互溶双液系 5.5 二组分固态不互溶固—液平衡相图 5.5.1 简单低共熔混合物固一液平衡相图 1、水-盐系统 1、水-盐系统 1、水-盐系统 1、水-盐系统 1、水-盐系统 水-盐系统相图应用 水-盐系统相图应用 2、合金系统 2、合金系统 2、合金系统 2、合金系统 5.5.2 有化合物生成的混合物固一液平衡相图 1、形成稳定化合物的相图 1、形成稳定化合物的相图 2、形成不稳定化合物的相图 5.6 二组分固态互溶固—液平衡相图 5.6.1 完全互溶固溶体相图 5.6.1 完全互溶固溶体的相图 5.6.1 完全互溶固溶体的相图 5.6.1 完全互溶固溶体的相图 5.6.1 完全互溶固溶体的相图 5.6.2 部分互溶固溶体的相图 5.6.2 部分互溶固溶体的相图 5.6.2 部分互溶固溶体的相图 5.6.2 部分互溶固溶体的相图 3、其它一些常见二元相图 T-x图 相 律 科诺华洛夫规则 简单低共熔混合物的固—液系统 有化合物生成的混合物固—液系统 固-液系统属于凝聚相系统，一般不考虑蒸气相。 简单低共熔混合物系统相图一般有两种形式: （1）水-盐系统； （2）双金属系统。 图中有四个相区： LAN以上，溶液单相区； LAB之内，冰+溶液两相 区； NAC以上， 和溶液两相区； BAC线以下，冰与 两相区。 （1）相图分析 冰+溶液 溶液 单相 T/K 图中有三条曲线： LA线 冰点下降曲线。 AN线 称为盐的饱和溶度曲线。 BAC线 冰+ +溶液三相共存线。 冰+溶液 溶液 单相 T/K 图中有两个特殊点： L点 冰的熔点（盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出）。 A点 冰+ +溶液三相共存点，也称最低共熔点。 冰+溶液 溶液 单相 T/K （2）相图绘制方法：溶解度—冰点下降法。 以 系统 为例。 在不同温度下测定 盐的溶解度曲线和冰点 下降曲线，根据大量实 验数据，即可绘制出 水-盐的T-x图。 冰+溶液 溶液 单相 T/K L E 1 先作出冰点下降曲线 2 再作出溶解度曲线 最后画出平行横坐 标且通过两条线交点 的连接线。 A B wB 1 水盐系统相图绘制过程 l 盐+l 冰+l 冰