03第三章紫外及可见吸收光谱法01研究.ppt

第三章 紫外及可见吸收光谱法Ultraviolet and Visible [UV-Vis] Spectrophotometry 方法特点 用于无机物和有机物的定量分析，也可以进行有机物的定性及结构分析 较高的灵敏度（10-4～10-7g·mL-1）和较高准确度 仪器操作简单快速 本章讨论内容 　　　讨论光的吸收定律，主要介绍紫外 及可见吸收法的应用，扼要介绍紫外及可 见分光光度计和实验技术． 3-1 电磁辐射的选择吸收 一　物质的颜色 　　可见光：400~750nm 溶液的颜色由透射光波长决定 物质呈现的颜色是物质对不同波长的光选择必性吸收的结果． 单色光、复合光、光的互补 物质颜色与吸收光颜色的互补关系 　　　　　　　　　吸　收　光 物质颜色　　 　颜　色　　　　波长/nm　 　黄绿　　　　　　紫 400~450　　　　 　黄　　　　　　　蓝 450~480 　橙　　　　　　绿　蓝 480~490 　红　　　　　　蓝　绿 490~500 　紫红　　　　　　绿 500~560 　紫　　　　　　黄　绿 560~580 　蓝　　　　　　　黄 580~600 　绿蓝　　　　　　橙 600~650 　蓝绿　　　　　　红 650~780 7.1.2 物质对光的吸收 分子吸收光谱的产生 在分子中，除了电子相对于原子核的运动外，还有核间相对位移引起的振动和转动。这三种运动能量都是量子化的，并对应有一定能级。 　　　 △ E电子? △ E振动? △ E转动 分子的总能量可以认为是这三种能量的总和： 　　 E分子 = E电子 + E振动 + E转动 二 吸收的本质－－选择性 当入射光子的能量等于吸光物质的基态和激发态能量之差时才会被吸收． 由于物质的分子（或离子）只有有限数目的量子化能级，物质对辐射的吸收是有选择性的． 被激发的粒子在10–8s后又回到基态，并以热的形式或荧光等形式释放能量． 与光子碰撞发生能量转移 　M + hv M* 基态　　　 激发态 电子的多重态 吸收光谱 Absorption Spectrum 三 吸收曲线 １定义： 　　　将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的有色溶液，测量每一波长下对光吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，这种图谱称为该物质的吸收曲线．描述了物质对不同波长光的吸收能力． ２ 特征 不同浓度的同一物质，在吸收峰附近，吸光度随浓度增加而增大，但最大吸收波长不变． 在最大吸收波长处测定，灵敏度最高． 吸收曲线是光度法中选择测定波长的重要依据． 　　 KMnO4溶液的最大吸收波长为525nm, 吸收黄绿色的光，呈现紫红色． 定性分析与定量分析的基础 3-2 光的吸收定律 ２比尔定律 　　 光的吸收与溶液中吸光物质的浓度有关． 　　 朗伯定律中的比例常数与吸光物质的浓度成正比． ３朗伯－比尔定律 　　lgI0/I=kbc A=kbc k与物质的性质、入射光的波长及温度等因素有关． 朗伯定律的描述： 　　 当一束单色光垂直照射到任一均匀非散射的含有吸光物质的介质时，吸光度与该吸光物质的浓度及吸收层厚度成正比． 　　 4 吸光度与透光度的关系 吸收定律与吸收光谱的关系 灵敏度表示方法 摩尔吸光系数 e 吸光度的加和性 [例] 用1,10-邻二氮菲比色测定铁，已知含Fe2+浓度为500μg·L-1，吸收池厚度为2cm，在波长508nm处测得吸光度A为0.19，假设显色反应进行完全，计算摩尔吸光系数． 解：Fe原子量为55. 85 [Fe2+]= 500×10–6/55.85 =8.9×10–6(mol·L–1) ε= A/bc= 1.1×104（L·mol–1·cm–1） 　　　一定要注意单位 3-3 吸收的测量 待测溶液必须装在吸收池内，辐射和器壁将相互作用，从而会因反射或吸收在每个界面上造成辐射强度的损失，在实际测定工作中，取另一个完全相同的吸收池，装溶剂作参比进行测定I0和I． 3-4 应用比尔定律的局限性 标准曲线应当成直线，但是当浓度大时，标准曲线不成直线的情形，特别