X-射线衍射论述.doc

X射线衍射分析 0 引言 X射线是由德国物理学家W.K.伦琴于1895年发现，故又称伦琴射线。X射线和可见光一样属于电磁辐射，但其波长比可见光短得多，介于紫外线与γ射线之间，约为10－2到102A的范围。X射线的频率大约是可见光的103倍，所以它的光子能量比可见光的光子能量大得多，表现明显的粒子性。1912年德国物理学家劳厄用实验验证了X射线具有波动性，发现X射线能通过晶体产生衍射现象，证明了X射线的波动性和晶体内部结构的周期性，导出了著名的冯.劳厄方程，开创了X射线晶体学这一新领域。1912年，V.H布拉格和W.L布拉格用X射线分析晶体结构，提出了著名的布拉格方程，这一结果为X射线衍射分析提供了理论基础。X射线被发现后，科学家在物理学及相关学科中进行了大量的研究，取得了重大的成果，在科学中得到了广泛的应用。 1 X射线的产生及X射线谱[1-2] 1.1 X射线的产生 X射线是一种电磁波，其波长约范围在0.001～10nm。X射线具有很高的穿透本领，能透过许多对可见光不透明的物质，如墨纸、木料等。这种肉眼看不见的射线可以使很多固体材料发生可见的荧光，使照相底片感光以及空气电离等效应，波长越短的X射线能量越大，叫做硬X射线，波长长的X射线能量较低，称为软X射线。X射线发生设备通常称为X光机，它包括高压发生器，整流、稳压电路，控制系统和保护系统，X光管。衍射用密封X射线管处于真空条件下的钨丝在低电压下加热，产生大量的热电子，热电子在灯丝（阴极）和靶子（阳极）之间的强电压（通常衍射用20～40KV）作用下高速度轰击靶子，在它们与靶子碰撞的瞬间产生X射线。X射线源主要由X射线管、高压发生器和控制电路所组成。目前使用的X射线管有封闭式和可拆式两类。 1.2 X射线谱 高能电子在轰击靶材时产生连续X射线谱和特征X射线谱。连续X射线谱也称为白色X射线谱是高能电子打到靶材料上，突然受阻产生负加速度，电子失动能所发生的光子形成连续X射线谱。连续谱的特点是强度连续分布在很宽波长范围内，虽然总能量不小，但是与特征X射线相比，一定波长下的强度要小得多。特征X射线谱是当高速电子与原子发生碰撞时，电子可以把原子内壳层的K层上的电子击出并产生空穴，此时此外壳层L层上较高能量电子跃迁到L层，并释放出能量，跃迁的能量差（△E=EL-EK=hν）转换为X射线，X射线的波长仅取决于原子序数，遵守莫塞莱定律：λ=K（Z-σ），其中K和σ都是常数，Z是原子序数。向K层跃迁时发射的是K系谱线，其中L层电子向K层跃迁时发出的射线称为Ka线，M层电子向K层跃迁时发出的射线称为Kβ线，依此类推。由于对一定种类的原子，各层能量是一定的，频率不变，具有代表原子特征的固定波长，所以称为特征X射线。特征X射线只有在达到某一加速电压时才出现，这个电压称为激发电压。 2 X射线的性质 2.1 X射线的一般性质 X射线和其它电磁波一样，能产生反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振和吸收等现象。 在通常实验条件下，很难观察到X射线的反射。只有在其掠射角极小，X射线能产生全反射。 2.2 衍射性质 在物质的微观结构中，原子和分子的距离（1 ～10A左右）正好落在X射线的波长范围内，所以物质对X射线的散射和衍射能够传递极为丰富的微观结构信息。大多数关于X射线光学性质的研究及其应用都集中在散射和衍射现象上，尤其是衍射方面。X射线衍射方法是当今研究物质微观结构的主要方法。 2.3 穿透性质 X射线可以穿透由较轻元素组成的物质，在X射线穿透物质的过程中，有一部分会被物质吸收。吸收的程度与物质的组成、密度和厚度有关。X射线作用生物细胞组织，还会导致生理效应，使新陈代谢发生变化甚至造成辐射损伤。 2.4 散射性质 X射线散射的过程又可分为两种，一种是只引起X射线方向的改变， 不引起能量变化的散射，称为相干散射；另一种是既引起X射线光子方向改变，也引起其能量的改变的散射，称为不相干散射或康普顿散射。X射线的衍射现象正是基于相干散射之上的。 2.5 吸收性质 物质吸收X射线的过程主要是光电效应、俄歇效应和热效应。光电效应产生光电子和二次X荧光，二者皆可用于用于分析物质的成分。俄歇效应产生俄歇电子，也可用于对物质的成分进行分析。热效应可以使物质发热。我们将光电效应，俄歇效应和热效应所消耗的那部分入射X射线能量称为物质对X射线的真吸收。物质对于X射线的总体吸收用吸收系数 μ/ρ= K λ3 Z3 来表示。式中K为常数，λ为X射线的波长，Z为物质的原子序数，μ为吸收系数，ρ为物质的密度，μ/ρ为称质量吸收系数，记为μm 。 3 X射线分析法原理 3.1 布拉格方程[1] 1913年布拉格父子推导出衍射方程式——