植物纤维形态与化学_4-1总结.ppt

纤 维 素 Wood Chemistry 化学工程学院纤维资源化学与利用研究室 Laboratory of Biomass Chemistry and Utilization Nanjing Forestry University 第四章 纤维素是世界上最丰富的可再生的天然资源，分布极为广泛。从高等植物如针叶材、阔叶材到海藻类都含有纤维素。 含量： 木材 40~50% 禾本科 40~45% 棉花 95~99% 苧麻 80~90% 苔藓 25~30% 4.1 纤维素的结构 纤维素是线型高分子化合物。研究其结构时，既要考虑纤维素分子本身的化学结构，还要考虑纤维素大分子相互之间的关系——超分子结构。 元素组成：C：44.4%；H：6.17%；O：49.38% 分子式：(C6H10O5)n，基环分子量C6H10O5 = 162。 4.1.1 纤维素分子的化学结构 纤维素大分子的化学结构式 由?-D-吡喃型葡萄糖基（?-D-glucopyranosyl）构成的线型分子； 葡萄糖基的数目为聚合度DP，基本结构单元为纤维二糖。 连接方式：1→4 ?-苷键（glycoside linkage） 糖基结构（糖基上的羟基）： 中间基环有三个-OH：C2，C3 — 仲醇-OH，C6 — 伯醇-OH 左端糖基C4上多一个仲醇-OH — 非还原性端基 右端糖基C1上多一个苷-OH（隐性醛基）— 还原性端基 整个大分子具有极性，并呈现方向性。 纤维素的构象 ?-D-吡喃型葡萄糖基呈椅式构象（平伏的椅式结构）。所有的H都在直立键上（a键）上；所有的OH都在平伏键上（e键）上。 结构特征 分子式：(C6H10O5)n或C6H11O6-(C6H12O5)n-2- C6H11O5 n为聚合度（DP） 分子量：M=162×n+18 当n很大时，18可忽略。此时： M=162DP，或DP= M/162 纤维素大分子长短不一，具多分散性或不均一性。即纤维素由具有相同结构而不同长度的链分子构成，是不同聚合度分子的混合物。 纤维素的分子量一般以平均分子量表示。 4.1.2 纤维素的分子量和聚合度 根据统计方法的不同，平均分子量可分为： 数均分子量（按分子个数统计的平均分子量）和重均分子量（按分子重量统计的平均分子量） 数均分子量： 重均分子量： 通常： 多分散性： 数均分子量： 重均分子量： 多分散性： 1g/mole 5g/mole 10 g/mole 数均分子量： 重均分子量： 多分散性： 1g/mole 5g/mole 10 g/mole ×100 数均分子量： 重均分子量： 多分散性： 1g/mole 5g/mole 10 g/mole ×100 数均分子量： 重均分子量： 多分散性： 1g/mole 5g/mole 10 g/mole ×100 u值越大，多分散性越大；当u =1时，为单分散性，表示分子均一。 低分子量部分对数均分子量影响较大，故分子量偏低时用数均分子量；高分子量部分对重均分子量影响较大，故分子量偏高时用重均分子量。 用渗透压法、端基法等测得的分子量为数均分子量；用超级离心机法、粘度法、凝胶渗透色谱法等测得的分子量为重均分子量。 各种原料纤维素的聚合度： 棉花 10,000 木材 8,000~10,000 禾本科 6,000~7,000 化学木浆 1,000 人造丝浆 300 在植物纤维细胞中，纤维素分子量的高低及均一状况不一样： 初生壁中纤维素平均聚合度较低，且多分散性较大；次生壁中纤维素平均聚合度较高，且多分散性较小。 如棉花纤维素，次生壁纤维素平均聚合度为13,000~16,000；初生壁纤维素平均聚合度为2,000~6,000。 超分子结构：纤维素大分子之间的排列情况（聚集状态），即由纤维素大分子排列而成的聚集体的结构。 根据X-射线研究，纤维素大分子的聚集体为两相结构。 4.1.3 纤维素的超分子结构 4.1.3.1 两相结构理论 纤维素由结晶区（crystalline regions）和无定形区（amorphous regions）交替排列面成 。 结晶区分子排列规则、紧密，呈现清晰的X-射线衍射图谱；无定形区分子排列松散，规则性差，没有清晰的X-射线衍射图谱。 结晶区和无定形区之间没有明显的界限，而是逐步过渡。 纤维素大分子两相结构理论 结晶区的特点是纤维素链分子取向好，很紧密，故密度较大（1.588 g/cm3），分子间结合力最强。结晶区对强度的贡献大。 无定形区的特点是纤维素链分子取向差，分子排列无序，分子间距大，密度较低（1.500 g/cm3）。无定形区对强度的贡献小。 结晶区的多少以结