異質孕核.pptVIP

8-2均質孕核 1.孕核：由液體中少數的原子叢集而出現固體的結晶核。 臨界半徑r＊：晶核自由能最大時的尺寸。 r＜r＊，顆粒稱為胚，胚傾向消失； r＞r＊，顆粒稱為核，核繼續成長。 2.成長：當顆粒的尺寸到達r＊，核繼續成長形成晶粒。 ※ 結晶材料由L→S凝固，一開始孕核、成長，其原 子排列即具有規律性。 均質孕核兩種能量：.體積自由能、表面自由能 1.體積自由能(Gibbs free energy，GV)：與體積有關。 2.表面自由能(Surface free energy，GS)：與表面積有關。 二者之和為總自由能(Total free energy，GT) 圖8.2由液體變成固體的之體積、表面積 體積自由能差值 ΔGV＜0 、 ΔGV＝4/3πr3 ×ΔFV 表面自由能差值 ΔGS＞0 、ΔGS＝4πr2×γ 總自由能差ΔGT，ΔGT＝ΔGV＋ΔGS ＝4/3πr3×ΔFV＋4πr2× γ ΔGV：負值 ΔGS：正值 r＜＜r＊ ΔGT＝＋ r ﹖ ΔGT ﹖ r＞＞r＊ ΔGT＝－ 當r＝r＊時 ，令 d(ΔGT )/dr＝0，可找出r＊的位置 d(ΔGT )/dr ＝d(4/3×πr3×ΔFV＋4πr2× γ)/dr＝0 4πr2ΔFV＋8πrγ＝0 → 4πr(rΔFV +2γ)＝0 當r＝r＊，4πr＊(r＊ΔFV +2γ)＝0 ，故 r＊ΔFV +2γ＝0 r＊＝－2γ/ΔFV ………【公式8-1a】 由熱力學 ΔFV＝－(ΔHf×ΔT) / Tm 代入上式 r＊＝－2γ/ΔFV＝－2γ/(－ΔHf×ΔT)/ Tm ＝2γTm /ΔHf×ΔT r＊＝2γTm /ΔHf×ΔT………【公式8-1b】 r＊＝2γTm /ΔHf×ΔT Tm↑，r＊↑；Tm↓，r＊↓ (低熔點容易孕核，反之亦然) ΔT↑，r＊↓(過冷度愈大，則臨界半徑小；即冷卻速度愈 快，則臨界半徑小) 由圖2.3可知： ?r＜r＊，稱顆粒為胚，傾向於消失，因為顆粒尺寸縮小，總自由能會下降。 ?r＞r＊，稱顆粒為核，傾向於成長，因為顆粒尺寸增加，總自由能會下降。 異質孕核 異質孕核：模壁或雜質處產生之孕核。 模壁或雜質稱為孕核媒介物(na：nucleation-agent)。 在模壁之異質孕核 θ：接觸角 θ＜＜90° wetted(潤溼) θ＝90° 半球 θ＞＞90° 圓球 均質孕核自由能變化＝ΔGhom 異質孕核自由能變化＝ ΔGhet ΔGhet＝ΔGhom ×f(θ) ＝ ΔGhom (2－3cosθ﹢cos3θ)/4 【公式8-2】 f(θ)＝稱幾何因子 ?θ＝0°時 ，ΔGhet＝ΔGhom ×f(θ) ＝ΔGhom ×＝0 ?θ＝90°時，ΔGhet＝ΔGhom ×f(θ)＝ΔGhom ×1/2 ＝1/2ΔGhom ?θ＝180°時，ΔGhet＝ΔGhom ×f(θ)＝ΔGhom ×1＝ΔGhom