第二章核磁共振概述.ppt

* 结构(3)确定过程 化合物 C8H8O2， ?=1+8+1/2(-8)=5 δ =7-8芳环上氢，四个峰对位取代 δ δ= 9.87—醛基上氢， 低δ= 3.87 CH3上氢，低场移动，与电负性强的元素相连： —O—CH3 正确结构： * 四、联合谱图解析 （1）C6H12O 1700cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 饱和烃 两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)9 无裂分，无相邻质子 * * In the example below the proton chemical shifts are referenced to the proton resonance frequency of TMS. (Set frequency scale to ppm (HZ/PPM); press calibrate;middle mouse button on TMS peak; type 0 ppm). * 各类有机化合物的化学位移 -COOH：?H=10~13ppm -OH： （醇）?H=1.0~6.0ppm （酚）?H=4~12ppm -NH2：（脂肪）?H=0.4~3.5ppm （芳香）?H=2.9~4.8ppm （酰胺）?H=9.0~10.2ppm -CHO：?H=9~10ppm * * 一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 三、磁等同与磁不等同 magnetically equivalent and nonequivalent 第三节 自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting * 一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 化学位移---考虑了磁核的电子环境（核外电子云对核的屏蔽作用） 相邻的磁不等性H核自旋相互作用（即干扰）的结果。这种原子核之间的相互作用，叫做自旋－自旋耦合（spin-spin coupling)。由自旋耦合引起的谱线增多的现象，叫做自旋－自旋裂分（spin-spin splitting)。 每类氢核不总表现为单峰， 有时多重峰 CH3CH2OH * 峰的裂分 峰的裂分原因:自旋偶合 相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 多重峰的峰间距：偶合常数（J），用来衡量偶合作用的大小。 偶合常数——反映两核之间自旋偶合作用大小的量度，用J表示。 J常常等于两裂分峰之间的裂距，一般在20Hz以下。 偶合常数的特点： ① J与H0无关。不同H0作用下或不同场强的仪器测得的J值相同。 ② 两组相互干扰的核J值相同。 例如，CH2ClCHCl2中三重峰间裂距等于二重峰间裂距。 ③ 在复杂体系中，J≠裂距！解析图谱时，需进行繁杂的计算以求得δ和J。 * 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 峰裂分数：n+1 规律；相邻碳原子上的质子数； 系数符合二项式的展开式系数； 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。 * 峰裂分数 * 峰裂分数 1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 * 峰裂分数 1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数： （n+1)( n′+1)……个； (nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2 × 2=8 Ha裂分为8重峰 1:3:3:1 1:2:1 1:1 1:6:15:20:15:6:1 * 峰裂分数 Ha裂分为多少重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12 实际Ha裂分峰:(5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1 * 三、磁等同与磁不等同 magnetically equivalent and nonequivalent 1. 化学等价（化学位移等价） 若分子中两个相同原子（或两个相同基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它们是化学等价的。 化学不等价例子： ⑴ 对映异构体 在手性溶剂中：两个CH3化学不等价 在非手性溶剂中：两个CH3化学等价 * ⑵ 固定在环上CH2的两个氢化学不等价。 ⑶ 单键不能快速旋转，连于同一原子上的两个相同基化学不等价。 ⑷