分离工程第六章说课.ppt

吸附现象 A 活性炭 B 冰箱除异味 C 变色硅胶 吸附与离子交换 1 概 述 2 吸附剂 3 离子交换剂 4 吸附操作技术 5 Applications 1 概 述 吸附(adsorption)：溶质从液相或气相转移到固相的现象。 吸附机制：固体表面分子(或原子)处于特殊的状态。固体内部分子所受的力是对称的，故彼此处于平衡。但在界面分子的力场是不饱和的，即存在一种固体的表面力，它能从外界吸附分子、原子、或离子，并在吸附表面上形成多分子层或单分子层。 吸附作用: 物质从气体或液体浓缩到固体表面从而实现分离的过程 吸附剂: 在表面上能发生吸附作用的固体 吸附物: 被吸附的物质 吸附法的特点： 常用于从稀溶液中将溶质分离出来，由于受固体吸附剂的限制，处理能力较小； 对溶质的作用较小，这一点在蛋白质分离中特别重要； 可直接从发酵液中分离所需的产物，成为发酵与分离的耦合过程，从而可消除某些产物对微生物的抑制作用； 溶质和吸附剂之间的相互作用及吸附平衡关系通常是非线性关系，故设计比较复杂，实验的工作量较大。 2 吸附剂 1）、吸附剂分类： A、非多孔类：非多孔性固体的比表面仅取决于颗粒的外表面，比较而言比表面积小，用粉碎的方法可以增加其比表面积。 B、多孔类：多孔性颗粒的表面是由“外表面”和“内表面”所组成，内表面积可比外表面积大几百倍。由于颗粒内微孔的存在，比表面很大，可达每克几百平方米，有较高的吸附势。 2）、常用的吸附剂 3）、吸附剂的表征 A、化学成分 B、材料结构 C、比表面积 D、平均孔径、或平均粒度, 及其分布 2 吸附剂 4）、比表面积的测定 一般采用B.E.T(Brunueer-Emmett-Teller)法：在液氮温度下(-196°C)，用吸附剂吸附氮气，在吸附剂表面形成单分子吸附层，测定氮气的吸附体积vm(cm3/g)，计算比表面积a(cm2/g): N-阿弗加德罗常数，s-被吸附分子的横截面积，在-196°C 氮气分子的s = 1.62?10-15 cm2。 5）、孔径及分布测定 吸附剂的孔径及分布可采用水银压入法，利用汞孔度计测定。当压力升高时，水银可进入到细孔中，压力p与孔径d的关系为 ?-水银的表面张力(0.48N/m2)，?-水银与细孔壁的接触角(=140°)。通过测定水银体积与压力之间的关系即可求出孔径的分布情况。 2 吸附剂 6）、吸附力 A 范德华力 B 静电作用力 C 酶与基质结合时的配位键 D 疏水相互作用 E 空间位阻等 F 氢键 7）、吸附类型 A 物理吸附 吸附剂和吸附物通过分子间力(范德华力)产生的吸附称为物理吸附。这是一种最常见的吸附现象，其特点是吸附不仅限于一些活性中心，而是整个自由界面。 2 吸附剂 D 交换吸附 交换吸附类型: 1st 极性吸附: 吸附剂表面如为极性分子所组成，则会吸引溶液中逞相反极性的物质或离子而形成双电层，这种吸附称为极性吸附。 2nd 离子交换: 在吸附剂与溶液间发生离子交换，即吸附剂吸附离子后，它同时要放出等当量的离子于溶液中。 交换吸附的决定因素: 1st 离子所带电荷越多，它在吸附剂表面的相反电荷点上的吸附力就越强 2nd 电荷相同的离子，其水化半径越小，越易被吸附。 2 吸附剂 7）、吸附平衡 吸附等温线：当吸附剂与溶液中的溶质达到平衡时，其吸附量q*同溶液中溶质的平衡应与温度有关。当温度一定时，吸附量只和浓度有关，q* = f(c) --- 吸附等温线。生物分离中至少有四种等温吸附线(见图)。 A)、Henry type 在一定温度下，平衡时吸附剂吸附溶质浓度q*与液相溶质浓度c之间的关系为线性函数： m为分配系数。 适应条件：在低浓度范围之内成立。当浓度较高时，上式无效。 2 吸附剂 B)、Freundlich type 其经验公式为 其中，k和n为常数，n一般在1-10之间。 Freundlich等温线可以描述大多数抗生素、类固醇、甾类激素等在溶液中的吸附过程。 C)、Langmuir type S-为表面活性中心。基于上述平衡，及假定单分子层吸附，得Langmuir 型吸附平衡方程 3 离子交换剂 1）、离子交换剂 A cation exhanger- Na+: 包含强酸性和弱酸性阳离子交换剂 B anion exchanger+ F-: 包含强碱性和弱碱性阴离子交换剂。 C 交换剂的种类 小分子类交换剂：苯乙烯-二乙烯苯型、丙烯酸-二乙烯苯型、酚醛型 3 离子交换剂 高分子类交换剂：Sephadex, Sepharose, BioGel, Cellulose等 3 离子交换剂 2）、性能评价 A 交换容量(exchange capacit