分子轨道理论-讲座化学竞赛说课.pptVIP

1、基本要点： 在分子中，电子不再从属于某个特定的原子， 而是在整个分子范围内运动，因此分子中电 子的运动应用分子轨道波函数（简称分子轨 道）来描述。 (2) 分子轨道是由分子中原子轨道线性组合而成。 分子轨道的数目和组合前的原子轨道数目 相等。 分子轨道理论 (3) 原子轨道组合成有效的分子轨道必须遵守的 条件 ① 对称性匹配原则 只有对称性相同的原子轨道，才能组成分子 轨道 b、d、e符合 a、c不符合 同号重叠 -- 匹配 异号重叠 -- 不匹配 ② 能量近似原则 只有能量相近的原子轨道才能组合成有效 的分子轨道 ③ 最大重叠原则 在对称性匹配的条件下，原子轨道的重叠 程度越大，组合成的分子轨道能量降低得 越多，形成的化学键越稳定。 （4）分子轨道组合方式 ① 分子轨道由两个符号相同的波函数叠加(即 两个原子轨道相加) 而成。 ψa、ψb ：分别为原子a和b的原子轨道 Ψ： 分子轨道 以此种方式形成的分子轨道，其能量低 于原子轨道，在两核间电子云的密度增加， 称为成键分子轨道（σ，π） ② 分子轨道由两个符号相反的原子轨道波函 数相加（即两个原子 轨道相减）而成 以此方式形成的分子轨道的能量比原子 轨道的能量高，两核间的概率密度减小，称 为反键分子轨道（σ*，π*） (5) 电子在分子轨道上的排布也遵从原子轨道 电子排布的同样规则 2、分子轨道的几种类型 ± ± ± 3、同核双原子分子轨道的能级图 同核双原子分子轨道的两种能级顺序 2s和2p能量相差较小(N) 2s和2p能量相差较大(O、F) 5、分子轨道理论的应用 Be2 分子的形成 2Be(1s22s2) Be2[KK(σ2s)2(σ2s*)2] 形成分子后总的能量没有降低，因此不 能形成稳定分子 E 2O O2 2s 2p σ2s* σ2px* π 2py*π2pz* π 2py π 2pz σ2s σ2px : O O : … … 键 级 Be : 键级 = ( 2 – 2 ) / 2 = 0 不能形成稳定分子 O : 键级 = （8 – 4 ）/ 2 = 2 分子的极性 1. 共价键的极性 在共价键中，若成键的两个原子的电负性 差值为零，则正负电荷中心重合，称为非极 性键。 若两原子电负性差值不等于零，则正负 电荷中心不相重合，称为极性键。