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第一节 概述 85%的氨用来制化学肥料,其余作为生产其他化工产品的原料。 氨除了主要用作化学肥料的原料外,还是生产染料、炸药、医药、有机合成、塑料、合成纤维、石油化工等的重要原料。 氨的其他工业用途也十分广泛,例如:在制冰、空调、冷藏等系统的致冷剂。 三、氨的化学性质 1、与酸成盐 2、与二氧化碳反应生产碳酸氢铵 3、与氧反应,成一氧化氮。 四、合成氨的原料 1、氢气和氮气的原料气 2、氮气来源于空气 3、氢气来源水 工业合成氨原料: 1、固体原料:焦炭和煤 2、气体原料:天然气、油田气、焦炉气等 3、液体原料:石脑油、重油、原油等。 五、合成氨发展的三个典型特点: 1.原料构成: 基本完成了从煤、焦炭到油(石脑油、重油)、天然气的转变。 2.生产规模单系列大型化。 1000~1500T/日 3.能量的合理利用。 用过程余热自产蒸汽推动蒸汽机供动 力,基本不用电能。 4.高度自动化。自动操作、自动控制的典型现代化工厂。 七、我国合成氨生产工艺技术现状 2004年我国合成氨装置是大、中、小规模并存的格局,总生产能力为4260万t/a。 大型合成氨装置有30套,设计能力为900万t/a,实际生产能力为1000万t/a; 中型合成氨装置有55套,生产能力为460万t/a; 小型合成氨装置有700多套,生产能力为2800万t/a。 2004年我国产量为4222万吨,居世界第一。 八、目前的主要生产过程 (1) 制气 用煤或原油、天然气作原料,制备含氮、氢气的原料气。 (2) 净化 将原料气中的杂质:CO、CO2、S等脱除到ppm级。 (3)压缩和合成 合成氨需要高温、高压,净化后的合成气原料气必须经过压缩到15~30MPa、450°C左右,在催化剂的作用下才能顺利地在合成塔内反应生成氨。 九、生产工艺流程方块图 图1.1 合成氨的基本过程 见下页图 小结 主要学习了氨的物理性质;氨的化学性质;氨的用途;合成氨的原料;合成氨发展的三个典型特点;中国合成氨简介;我国合成氨生产工艺技术现状 ;目前的主要生产过程;生产工艺流程方块图。 板书设计 一、氨的物理性质; 二、氨的化学性质; 三、氨的用途; 四、合成氨的原料; 五、合成氨发展的三个典型特点; 板书设计 六、中国合成氨简介; 七、我国合成氨生产工艺技术现状 ; 八、目前的主要生产过程; 九、生产工艺流程方块图。 第二节 氨的合成 一、氨合成基本原理 1、氨合成热力学 氨合成反应是体积减小的放热可逆反应。反应式: (1/2)N2﹢(3/2)H2 ≒ NH3 △H﹤0 氨合成反应的热效应与化学平衡常数,取决于温度、压力和气体的组成。 反应条件:高温、高压、催化剂。 提高平衡氨含量的措施:降低温度、提高压力,保持氢氮比为3左右并减少惰性气体含量。 对于氨合成反应,设氨、惰性气体的平衡含量分别为 YNH3*和 Yi*,原始氢氮比为r,总压为P,则NH3、N2、H2等组份的平衡分压为: pNH3*=PYNH3* PN2*=〔P/(r﹢1)〕(1﹣YNH3*﹣Yi*) PH2* =〔Pr/(r﹢1)〕 (1﹣YNH3*﹣Yi*) 平衡常数: KP= pNH3* /〔(PN2*)0.5×(PH2* )1.5〕 由以上四式,有: YNH3* / (1― YNH3* ―yi*)2= KP ×P×r1.5/ (1+r)2 由上式可看出,平衡氨含量是温度、压力、氢氮比和惰性气体含量的函数。 氢氮比r对平衡氨含量有显著的影响。如不考虑组成对KP的影响,r=3时平衡氨含量具有最大值;考虑到组成对KP的影响,具有最大YNH3*的氢氮比略小于3,其值随压力而异,约在2.68~2.90之间。 课堂练习:已知氨合成的条件为:P=30.40MPa,t=450℃,r=3,Yi*=0,求平衡氨含量。若其它条件不变, Yi* =10%呢? 结论:在合成氨反应中,惰性气体含量增加,平衡氨含量降低。 2、合成氨反应反应机理和动力学方程式 氨合成反应是气—固相催化反应,反应过程由外扩散、内扩散和化学反应等一系列连续步骤组成。 N2和H2在铁系催化剂上的反应机理:N2在催化剂上被活性吸附,离解为氮原子,然后逐步加氢,连续生成NH、NH2、NH3。即
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