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曲线Ⅲ:表面活性剂(RX,R 为10个或10个以上碳原子的烷基,X为极性基团。) c?,? ? ?;正吸附 曲线 I :无机盐(NaCl) 、无机酸( H2SO4 )、无机碱(KOH)、多羟基化合物( 蔗糖、甘 油 ) 。 c?,? ?,称为表面惰性物质 在表面发生负吸附。 曲线Ⅱ:醇、酸、醛、酯、酮、醚 等极性有机物。 c?,? ? ;正吸附 ? ? I II III 浓度 O 1. 溶液表面的吸附现象 Ⅱ 、 Ⅲ 类物质均可称为表面活性物质 § 10.5 溶液表面 dγ /dc 的正负决定了吸附类型。 ①?d γ /dc>0,Γ <0,负吸附,表面惰性物质,Ⅰ类曲线; ②?d γ /dc<0, Γ >0,正吸附,表面活性物质,Ⅱ、Ⅲ类曲线; ③?d γ /dc = 0, Γ = 0,不再吸附。 ? 吉布斯吸附等温式: ? ? I II III 浓度 O 2. 表面过剩与吉布斯吸附等温式 表面活性物质的基本性质 亲水的极性集团 ? 亲油的长链非极性基团 结构: 表面活性剂——能显著降低水的表面张力的一类两亲性质 的有机化合物。 即分子间同时含有亲水的极性基团和憎水 的非极性碳链或环。 7. 表面活性剂的基本性质:在水溶液表面吸附和形成胶束 表面活性剂的两个重要参数: cmc和HLB (a) 稀溶液 (b) 开始形成胶束 (c) 大于cmc的溶液 形成胶束所需的表面活性物质的最低浓度称为临界胶束浓度,用cmc表示。 HLB:亲水亲油平衡。用数值的大小表示每一种表面活性物质的亲水性。HLB值愈大,表示该表面活性物质亲水性愈强。 (4)表面活性剂的实际应用 表面活性剂的用途极广,主要有六个方面: 1. 润湿作用 表面活性剂可以降低液体表面张力,改变接触角的大小,从而达到所需的目的。 例如,要农药润湿带蜡的植物表面,要在农药中加表面活性剂; 如果要制造防水材料,就要在表面涂憎水的表面活性剂,使接触角大于90°。 6. 助磨作用: 2. 起泡作用 3. 增溶作用 4. 乳化作用 5. 洗涤作用 速率方程: §11-2 速率方程的积分形式 微分式:表示一个化学反应的浓度 c 与反应速率 v 的关系式称为速率方程式。 积分式:表示 浓度 c 与时间 t 的关系式,称为动力学方程。 1. 零级反应(n = 0) 反应速率与反应物浓度无关,单位时间内反应消耗的 A 的数量不变。 其速率方程为: 积分式: (2) cA与 t 为线性关系; (3) 定义cA 变为 cA,0 一半所需的时间 t 为 A 的半衰期 t1/2 , 动力学特征: (1) k 的单位是(浓度 · 时间-1); 显然 t1/2 =cA,0 / 2k ,即 t1/2∝cA,0 。 速率方程: 2. 一级反应 ( n = 1) 积分结果得: t ln cA O (1) k 的单位是(时间-1),例如 h-1, min-1, s-1 (2) ln cA与 t 有线性关系: - lncA∝ t 一级反应的动力学特征: (3) 半衰期 : 一级反应的半衰期与反应物的初始浓度无关。 3. 二级反应(n = 2) 积分结果 速率方程是: 二级反应的动力学特征: (1) k的单位是(浓度-1,时间-1) ,例如: m3 · mol-1·s-1 。 (2)半衰期: 二级反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比。 (3) 1/cA与 t 成线性关系 :1/cA∝t t 微分式: 阿伦尼乌斯方程: 阿伦尼乌斯方程定积分式: 阿伦尼乌斯方程不定积分式: 化学反应的摩尔恒容反应热在数值上等于正向反应与逆向反应的活化能之差。 祝大家考试顺利! 愿同学们前程似锦! * * * * 阴极: 2H+ + 2e- ? H2 阳极: 电解反应: 电解池: 阳极:正极 阴极:负极 电解池: 阳离子向阴极运动; 阴离子向阳极运动。 电化学中关于电极的规定: 氧化?阳极 电势高?正极 还原?阴极 电势低?负极 阳极 阴极 §7.1 电极过程、电解质溶液及法拉第定律
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