第一章红外波谱-2014说课.ppt

例2：试推断化合物C4H5N的结构 不饱和度计算： U=（4×2+2-5+1）/2=3 分子中可能存在一个双键和一个叁键。由于分子中含N，可能存在-CN基团。 2260cm-1，氰基的伸缩振动吸收； 1647cm-1，乙烯基的-C=C-伸缩振动吸收。 可推测分子结构为： 由1865，990，935cm-1：表明为末端乙烯基。 1418cm-1：亚甲基的弯曲振动（1470cm-1，受到两侧不饱和基团的影响，向低波数位移）和末端乙烯基弯曲振动（1400cm-1）。验证推测正确。 结构式推导： 例3：试推断化合物C7H9N的结构 结构式推导： 不饱和度的计算： U=（7×2+2-9+1）/2=4 不饱和度为4，可能分子中有多个双键，或者含有一个苯环。 3520和3430cm-1：两个中等强度的吸收峰表明为-NH2的反对称和对称伸缩振动吸收（3500和3400cm-1）。 1622，1588，1494，1471cm-1：苯环的骨架振动（1600、1585、1500及1450cm-1）。证明苯环的存在。 748cm-1：苯环取代为邻位（770-735cm-1）。 1442和1380cm-1：甲基的弯曲振动（1460和1380cm-1）。 1268cm-1：伯芳胺的C-N伸缩振动（1340-1250cm-1）。 由以上信息可知该化合物为邻甲苯胺。 例4：试推测化合物C8H8O的分子结构。 结构式推导： 不饱和度的计算 U=（8×2+2-8）/2=5 不饱和度大于4，分子中可能由苯环存在，由于仅含8个碳，因此分子应为含一个苯环一个双键。 1610，1580，1520，1430cm-1：苯环的骨架振动（1600、1585、1500及1450cm-1）。证明苯环的存在。 825cm-1：对位取代苯（833-810cm-1）。 1690cm-1：醛基-C=O伸缩振动吸收（1735-1715cm-1，由于与苯环发生共轭向低波数方向位移）。 2820和2730cm-1：醛基的C-H伸缩振动（2820和2720cm-1）。 1465和1395 cm-1：甲基的弯曲振动（1460和1380cm-1）。 由以上信息可知化合物的结构为： ·衰减全反射 (ATR) ATR附件主要用于固体、凝胶、橡胶等材料表面的研究。测量表面厚度需在1μm以上，也可用于溶液分析（蛋白水溶液） ·漫反射漫反射附件主要用于测量颗粒表面，或不平整的表面适用于表面厚度约在10μm左右的材料。 ·镜面反射镜面反射附件主要借助反射吸收分析光亮的样品表面或坚硬平整表面的涂层，适用于表面厚度 10μm ·红外联用技术 如与色谱等联用（GC-FTIR），具备更强大的定性功能。  红外技术的新进展 局 限 性： 少数化合物没有红外吸收如对称性分子和同核双原子分子； 不是所有的吸收峰都可解释，尤其是一些指纹峰； 对某些复杂物质的结构分析，还须与核磁、质谱、拉曼等方法配合； 定量分析的灵敏度和准确度较低等。 应 用 化工、制药、食品、环保等有机化合物研究； 合成纤维、橡胶、等高聚物研究； 无机材料测试； 催化剂表面结构、吸附和反应机理研究 …… 四、分子的不饱和度 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 有机波谱学，利用各种不同波长的电磁波，如长的无线电波或短的X射线来测定有机物质结构的学科，也就是将这些物理方法取得的有关物质内部的某些信息与化学结构联系起来，从而得到有关分子内部的许多细致的情况。得到有关分子内部的许多细致的情况，如化学键的长短、原子在分子中的取向等；也可用来观察反应进行的情况，推断或验证反应机理和在混合物体系中测定某一个或几个组分的含量等。波谱解析必须与化学行为结合起来考虑，并且最终以化学反应来证实，二者的关系是相辅相成的。 * * * 在普通吸光光度法中，如果吸光度很小，就不能得到精度很好的信号。如果其他组分的吸收重叠在吸收峰上，测定就会受干扰。导数光谱法采用微分求导,在谱图上显示出微小的变化,使光谱图的分辨率得到了很大的提高.导数光谱的特点在于灵敏度高，可减小光谱干扰。 2002年，?日本岛津