第五章核磁共振氢谱1说课.ppt

第四章 核磁共振氢谱 4.1 核磁共振的基本原理 4.2 核磁共振仪 4.3 化学位移 4.4 影响化学位移的因素 4.5 自旋偶合与裂分 4.6 核磁共振氢谱解析及应用 一、概 述 4.1 核磁共振的基本原理 发展历程 1946年首次观测到核磁共振信号 1952年获Nobel物理奖 1953年第一台商用NMR谱仪 (Varian) 1960年代用于有机化学领域 1964年第一台超导NMR谱仪(Varian) 1970年代脉冲傅立叶变换引入NMR谱仪 1980年代二维NMR谱发展 1991年获Nobel化学奖(R. Ernst) 2002年获Nobel化学奖(K. Wüthrich)(1/2) 二、核磁共振基本原理 2.原子核的磁矩 核磁共振的研究对象为具有磁矩的原子核，只有存在自旋运动的原子核才具有磁矩。 原子核自旋运动与自旋量子数I有关，I=0的原子核没有自旋运动，I≠0的原子核有自旋运动。 原子核的电四极矩（eQ=0） 当原子核自旋量子数I非零时，它具有自旋角动量P，其数值为： h为普朗克常数 具有自旋角动量的原子核也具有磁矩μ： μ=γP γ：磁旋比（magnetogyric ratio） γ是原子核的重要属性。 同一种核， γ为一常数。 一些磁核的性质 在静磁场中，原子核自旋角动量的空间量子化 由量子力学选律可知，只有△m=±1的跃迁才是允许的，故： 上式表明：?E与外加磁场B0的强度有关，随B0场强的增大而增大，见下图 核磁共振现象 小结：共振条件 第四章 核磁共振氢谱 4.1 核磁共振的基本原理 4.2 核磁共振仪 4.3 化学位移 4.4 影响化学位移的因素 4.5 自旋偶合与裂分 4.6 核磁共振氢谱解析及应用 1.NMR分类 4.2 核磁共振仪 RF-Coil in NMR Probes 4. 脉冲-傅里叶变换核磁共振波谱仪 1）连续波谱仪的缺点 通过连续变化一个参数使不同基团的核依次满足共振条件而记录谱线。 在任一瞬间最多只有一种原子核处于共振状态，其他的原子核都处于“等待”状态 为记录无畸变的核磁谱，扫描速度必须很慢 当样品量小时，为记录足够强的信号，必须采用累加的方法。这将造成时间的消耗，也难以保证信号长期不漂移。 2）脉冲-傅里叶变换核磁共振（Pulse and Fourier Transform NMR）波谱仪 使所有的原子核同时都共振，从而能在很短的时间间隔内完成一张核磁共振谱图的记录。 在CW-NMR仪上增添两个附加单元——脉冲程序器、数据采集及处理系统 400 MHz NMR Spectrometer 400 MHz Superconducting Magnet NMR Sample Position(prior to release into probe) * 1H Nuclear Magnetic Resonance 核磁共振技术是有机物结构分析的重要手段 ，可深入物质内部而不破坏样品 ，并具有迅速、准确、分辨率高等优点。其应用范围已经从物理学渗透到化学、生物、地质、医疗以及材料等学科 ，在科研和生产中发挥了巨大作用 。 核磁共振是1946年由美国斯坦福大学布洛赫(F.Bloch)和哈佛大学珀赛尔(E.M.Purcell)各自独立发现的，两人因此获得1952年诺贝尔物理学奖。50多年来，核磁共振已形成为一门有完整理论的新学科。 1.基本粒子的磁性质 无规则 取向 按磁场方 向取向 原子核可按I的数值分为以下三类 中子数、质子数均为偶数，则I=0，如12C、16O、32S； 中子数与质子数其一为偶数，另一为奇数，则I为半整数，如1H、7Li、17O、11B、15N； 中子数、质子数均为奇数，则I 为整数，如2H、58Co、10B 由上述可知，只有后两类原子核是核磁共振研究的对象，又可分为以下两种情况： 1） 电荷均匀分布于原子核表面， 不具有电四极矩，核磁共振的谱线窄，最宜于 核磁共振检测； 2）I＞1/2的原子核 电荷在原子核表面呈非均匀 分布。 I=1/2的原子核 1． I=0 的原子核 O(16)；C（12）；S（32）等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。 2． I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I 这